Cтраница 3
При исследовании роли водородной связи в процессах протонного обмена большое значение имеет рассмотрение механизма реакции и его лимитирующей стадии. Приведенные выше данные согласуются с предположением, что первая стадия протонного обмена включает перенос протона в циклическом промежуточном комплексе. Чтобы образовался такой комплекс, атомы А и В должны иметь неподеленные пары электронов. Изучение методом ЯМР систем амин - динитроэтан показало, что перенос протона в них происходит быстро, а скорость протонного обмена мала. [31]
Причиной взрывов при переработке продуктов реакции является присутствие в них нитронитрита. Лучше всего удалить избыток N204, испаряя его из продуктов реакции, распределенных в виде тонкой пленки на какой-либо поверхности; остаток после испарения N204 необходимо сразу же внести в воду или в метиловый спирт. Для разделения указанных выше трех продуктов метанолышй раствор охлаждают; при этом из него выделяется динитроэтан. Нитроэтанол отмывают водой, в которой он растворим, а оставшийся нитроэтилнитрат очищают перегонкой в вакууме. Общий выход достигает 85 %, причем все потери приходятся на стадии разделения и очистки продуктов реакции. [32]
Причиной взрывов при переработке продуктов реакции является присутствие в них нитронитрита. Последний может разлагаться со взрывом даже при отгонке избыточного NsCU. Лучше всего удалить избыток N204, испаряя его из продуктов реакции, распределенных в виде тонкой пленки на какой-либо поверхности; остаток после испарения N20 необходимо сразу же внести в воду или в метиловый спирт. Для разделения указанных выше трех продуктов метанодьный раствор охлаждают; при этом из него выделяется динитроэтан. Нитроэтанол отмывают водой, в которой он растворим, а оставшийся нитроэтилнитрат очищают перегонкой в вакууме. Общий выход достигает 85 %, причем все потери приходятся па стадии разделения и очистки продуктов реакции. [33]
Экспериментальные данные свидетельствует о том, что для В В характерна зависимость теплоты взрыва от плотности. Величина В dQ / dp растет с уменьшением кислородного коэффициента а и, наоборот, уменьшается по мере увеличения а, и в пределе, при а 1 4, теплота взрыва не зависит от плотности. Эксперимент показывает, что теплота взрыва ВВ определяется химическим строением вещества, элементным составом ВВ и его плотностью. Влияние химического строения на теплоту взрыва отражается через энтальпию образования ВВ. Это не удивительно, поскольку сама энтальпия образования зависит от структурных фрагментов, входящих в молекулу соединения. При равных энтальпиях образования теплота взрыва определяется химическим составом ВВ, что следует из сопоставления теплот взрыва ДИНА и 1 1-динитроэтана. Эти два ВВ имеют различное химическое строение при близких энтальпиях образования ( в ккал / кг), но различаются тем, что молекулярный вес ДИНА вдвое больше динитроэтана. Теплота взрыва гексогена и октогена одинакова при равных плотностях, поскольку эти ВВ имеют близкие энтальпии образования и одинаковый химический состав на единицу массы. [34]