Моноциклическая система

Cтраница 3

Это простой теоретически обоснованный метод, позволяющий предсказать, будет ли моноциклическая система ароматической либо нет. [31]

Правило Хюккеля представляет собой простой, теоретически обоснованный метод, позволяющий предсказать, будет ли моноциклическая система ароматической или нет. Чтобы проверить такое предсказание, необходимо располагать критериями ароматичности соединения. Как следует из предыдущего обсуждения, для ароматической системы характерны инертность и сохранение общей структуры, что выражается в доминировании реакций замещения над реакциями присоединения. Инертность системы является мерой различия в свободной энергии между основным и переходным состояниями и оценивается сравнением с различием в свободной энергии этих состояний в алкене. Замещение водорода на другую группу в бензольном кольце может, очевидно, влиять на энергию основного или переходного состояния, в результате чего скорость реакции может уменьшаться или увеличиваться. [32]

Как видно, в обоих рядах самыми активными являются бн-циклические, а наименее активными - моноциклические системы. Нафтопроизводные занимают промежуточное положение, несмотря на большую л-дефицитность, особенно в случае пери-мидина и нафто [ 2 3 - й ] имидазола. С другой стороны, гетерощшлы типа фенантридина, перимидина легко образуют о-комплекс, но он весьма стабилен и ароматизуется лишь в сравнительно жестких условиях и достаточно медленно. Высокая скорость аминн-рования изохинолина и бензимидазола, по-видимому, объясняется оптимальным сочетанием л-дефицитности и легкости ароматизации соответствующих аддуктов. [33]

Пинен в его первоначальной форме, вероятно, не полимеризуется, но сперва превращается в моноциклическую систему, которая подвергается последующей полимеризации с образованием новых колец. Судя по полученным результатам, если за основу взять истинную полимеризацию бициклической системы, в целом происходит уменьшение числа колец. [34]

Атомно-орбитальная модель л-электронной системы неплоского циклооктатет. [35]

Помимо этого, увеличение стабилизации вследствие дело-кализации электронов должно быть невелико, поскольку соединение представляет собой сопряженную моноциклическую систему с восемью я-элек-тронами ( стр. [36]

Атомно-орбитальная модель я-электронной системы неплоского циклооктатет. [37]

Хотя [ 101-аннулен может быть и невропатическим веществом по причинам, которые мы уже обсуждали, моноциклическую систему с 10л - электронами можно получить, исходя из циклооктатет-раена. [39]

Молекулярная орбп-таль делокалпзованных двойных связей в бензолр. [40]

Это не может означать ничто иное, как то, что группа из шести я-электронов в моноциклических системах ответственна за их стабильность. Правило Хюккеля, распространенное на полициклические системы, гласит, что ароматической стабильностью обладают соединения, содержащие систему из ( 2 4 и) я-электронов, где п - целое число. Главную серию подобных соединений составляют ацены: бензол, нафталин, антрацен, тетрацен, пентацен, гексацен и гепта-цен соответственно с 6, 10, 14, 18, 22, 26 и 30 атомами углерода. Однако высшие члены этого ряда обладают высокой реакционной способностью и весьма нестабильны. Правило Хюккеля не делает различия между аценами и ангулярно аннеллированными углеводородами, которые резко отличаются от первых реакционной способностью и стабильностью. [41]

При ацетонировании производных Сахаров с открытой углеродной цепью реагируют только а-гликольные группировки, что приводит к образованию моноциклических систем или систем из нескольких неконденсированных диоксолановых циклов. [42]

Правило Хюккеля об ароматичности ( 4л 2) я-электронной системы выведено и, строго говоря, применимо для моноциклических систем. На полициклические конденсированные системы оно может быть перенесено при условии, что общие для двух циклов связи не вносят серьезных возмущений в я-электронную систему по сравнению с соответствующими аннуленами, а лишь обеспечивают необходимую копланарность. При таком подходе бициклические углеводороды нафталин или аэулен рассматриваются как электронные аналоги [10] - аннулена с десятью я-элек-тронами, в которых общая для двух циклов углерод-углеродная связь жестко закрепляет плоскую конфигурацию всей молекулы, что благоприятствует делокализации я-элекгронов. [43]

Правило Хюккеля об ароматичности ( 4п 2) тс-электронной системы выведено и, строго говоря, применимо для моноциклических систем. На полициклические конденсированные системы оно может быть перенесено при условии, что общие для двух циклов связи не вносят серьезных возмущений в тс-электронную систему по сравнению с соответствующими аннуленами, а лишь обеспечивают необходимую копланарность. При таком подходе бициклические углеводороды нафталин или азулен рассматриваются как электронные аналоги [10] - аннулена с десятью тс-электронамн, в которых общая для двух циклов углерод-углеродная связь жестко закрепляет плоскую конфигурацию всей молекулы, что благоприятствует делокализации тс-электронов. [44]

Однако данные опыты не могли служить бесспорным доказательством такого рода присоединения во всех случаях, так как выбранные объекты представляют собой гибкие моноциклические системы. [45]

Страницы: 1 2 3 4