Моноциклическая система

Cтраница 4

Синтез изотиаэолов образованием связи N-S.| Методы получения бензизоксазолов и беизизотиазолов. [46]

Некоторые общие методы, используемые для получения конденсированных систем, приведены на рис. 8.26. Очевидно, что методы синтеза бензизотиазолов родственны способам получения моноциклических систем, в которых связь N-S образуется при окислении. В процессе разработки общего метода ( рис. 8.26, б), приведенного для 2 1-бензизоксазолов, было установлено, что кольцевой атом кислорода образуется из нитро -, а не из карбонильной группы. [47]

Следует различать три случая нуклеофильного замещения, проходящего по вторичному атому углерода в молекуле моносахарида: замещение в открытой цепи, замещение в моноциклической системе и замещение в бициклической конденсированной системе. [48]

Эти уравнения подобно уравнениям ( 31) и ( 32) имеют такую же форму ( см. § 3), что и уравнения движения моноциклических систем, кинетический потенциал которых есть Н - L и для которых rj обозначает скорость, s - импульс в моноциклическом движении. [49]

Если невозможность сопряжения трех циклических двойных связей в бензоле является причиной ароматической перегруппировки л-связей, то подобная модель или модель соединенных колец можно использовать также и при рассмотрении других моноциклических систем. Например, циклооктатетраен XLI имеет четыре двойные связи, которые могут сопрягаться как четыре соединенных кольца. Поэтому данное соединение представляет собой истинный циклический тетраен, и сопряжение его двойных связей не требует плоской структуры. Однако, когда четыре двойные связи отрицательного двухзарядного иона XLII присутствуют вместе с двумя л-электро-нами, поставляемыми атомами натрия, то все пять взаимодействующих центров вместе не могут сочетаться между собой, подобно тому как не могут соединяться пять колец. В этом ионе необходима ароматическая перегруппировка путем перехода двух электронов на более высокий уровень. [50]

Что действительно этот новый бициклический кетон С10Н1вО имеет строение р-метилкамфенилона, явствует из чрезвычайно близкого сходства его физических свойств со свойствами камфе-нилона и фенхона ( а-метилкамфенилона), а именно из устойчивости нашего кетона к окислителям, особенно же из отношения его к натрийамиду: при действии этого реагента р-метилкамфени-лон количественно превращается в амид р-метилкамфениловой кислоты ( VI) с переходом бициклической системы кетона в моноциклическую систему амида метилизопропилциклопентанкарбоно-вой кислоты. [51]

Для моноциклических систем было предложено правило Хюккеля, в соответствии с которым подобные системы обладают наибольшей устойчивостью в том случае. [52]

Гомоморфные системы, построенные из 2л орбит одного типа [ локальной симметрии В. К моноциклическим системам этого типа применимо правило Хюккеля, состоящее в том, что при наличии 4т 2 электронов, где т - целое число, следует ожидать типично ароматических свойств, которые отсутствуют при наличии 4т электронов. [53]

Гомоморфные системы, построенные из 2п орбит одного типа [ локальной симметрии Вг ( например, 2ри или 3 dvz) или Аг ( например, 3) ] и содержащие 2п электронов, могут быть подвергнуты дальнейшей классификации. К моноциклическим системам этого типа применимо правило Хюккеля, состоящее в том, что при наличии 4т 2 электронов, где m - целое число, следует ожидать типично ароматических свойств, которые отсутствуют при наличии 4т электронов. [54]

Страницы: 1 2 3 4