Cтраница 1
Алюминийтриалкилы с неразвстпленными радикалами обнаруживают в бензоле начинающееся расщепление ассоциированных молекул только при очень малых концентрациях. [1]
Алюминийтриалкилы, широко используемые в качестве катализаторов димеризации и полимеризации олефинов ( катализаторы Циглера-Натта), а также в производстве высших спиртов и олефинов, в промышленности получают из олефинов, металлического алюминия и водорода. [2]
Алюминийтриалкилы легко присоединяются к ацетилену; при этом образуется аЛЮМИНИИОрГаНИЧССКОс СОсДИНсНИС С ЙЛКСКИЛЬНЫМ ОСТАТКОМ. [3]
![]() |
Технологическая схема Альфоль-процесса получения первичных спиртов. [4] |
Алюминийтриалкилы вместе с растворителем направляют затем в барботажную колонну 3 для окисления; туда же вводят воздух, снимая тепло реакции за счет испарения растворителя. Пары его конденсируют в холодильнике 4, а конденсат возвращают в реактор. Отходящие газы, содержащие лишь небольшое количество непревращенного кислорода, выводят на улавливание паров растворителя или на сжигание. Полученные алкоголяты алюминия из куба колонны 3 поступают на отгонку растворителя в колонну 5 и затем на гидролиз в аппарат 6 с мешалкой. [5]
Алюминийтриалкилы при нагревании малоустойчивы. Даже низшие алюминийтриалкилы при атмосферном давлении перегоняются с разложением. При температуре более 200 С происходит полное разложение триэтилалюминия. Особой неустойчивостью отличаются алюминийтриалкилы, содержащие разветвленные органические радикалы. Например, тргшзобутилалюминий при 100 С в течение часа разлагается на 50 %, выделяя изобутилен. Трнме-тилалюминий разлагается при температуре выше 300 С с выделением метана, этана и водорода. [6]
Алюминийтриалкилы являются вязкими бесцветными жидкостями, бурно реагирующими с водой и самовозгорающимися на воздухе. Их синтез первоначально основывался на взаимодействии гало-геналкилов со сплавом алюминия и магния. [7]
Алюминийтриалкилы представляют интерес не только в качестве катализаторов полимеризации, но и для синтеза некоторых ценных продуктов. Получение с их участием а-олефинов было описано раньше ( стр. Другой синтез на основе триалкилалюминия ведет к первичным спиртам. [8]
Алюминийтриалкилы чрезвычайно легко гидроли-зуются водой с образованием предельных углеводородов. [9]
Алюминийтриалкилы при нагревании малоустойчивы. Даже низшие алюминийтриалкилы при атмосферном давлении перегоняются с разложением. При температуре более 200 С происходит полное разложение триэтилалюминия. Особой неустойчивостью отличаются алюминийтриалкилы, содержащие разветвленные органические радикалы. Например, триизобутилалюминий при 100 С в течение часа разлагается на 50 %, выделяя изобутилен. Триме-тилалюминий разлагается при температуре выше 300 С с выделением метана, этана и водорода. [10]
![]() |
Продукты разложения алюминийтриалкилов в воздухе [ 1671. [11] |
Алюминийтриалкилы и их хлориды обладают раздражающим действием. При попадании на кожу вызывают сильные ожоги. Авторы рекомендуют смывать вещество бензином или керосином, но не водой в первые 5 - 8 сек после попадания. [12]
Алюминийтриалкилы - соединения, малоустойчивые при нагревании. Даже низшие алюминийтриалкилы при атмосферном давлении перегоняются с разложением. Триэтилалюминий, перегнанный при 80 - 100 С в вакууме ( без особых предосторожностей) содержит до 5 % диэтилалюминийгидрида. Однако для полного разложения триэтилалюминия требуются температуры выше 200 С. Особенно следует отметить алюминийтриалкилы, содержащие разветвленные органические радикалы. Так, например, триизобутилалюминий при 100 С в течение 1 ч разлагается на 50 %, выделяя изобутилен. [13]
Алюминийтриалкилы и диалкилалюминийгидриды вследствие электронной недостаточности имеют тенденцию посредством притягивания неподеленных электронных пар донора дополнять ненасыщенный октет образованием донорно-акцепторных комплексов. [14]
Алюминийтриалкилы представляют собой бесцветные жидкости. На воздухе не воспламеняются, но окисляются достаточно быстро. Столь же энергично, как и алюминийтриалкилы, алюминийтриарилы разлагаются водой. [15]