Cтраница 3
Алюминийтриалкилы - соединения, малоустойчивые при нагревании. Даже низшие алюминийтриалкилы при атмосферном давлении перегоняются с разложением. Триэтилалюминии, перегнанный при 80 - 100 G в вакууме ( без особых предосторожностей) содержит до 5 % диэтилалюминийгидрида. Однако для полного разложения триэтилалюминия требуются температуры выше 200 С. Особенно следует отметить алюминийтриалкилы, содержащие разветвленные органические радикалы. Так, например, триизобутилалюминий при 100 С в течение 1 ч разлагается на 50 %, выделяя изобутилен. [31]
Алюминийтриалкилы и диалкилалюминийгидриды вследствие электронной недостаточности имеют тенденцию посредством притягивания неподеленных электронных пар донора дополнять ненасыщенный октет образованием донорно-акцепторных комплексов. [32]
Алюминийтриалкилы используются также как исходное сырье для получения алкилпроизводных кремния, олова, свинца, цинка, бора, мышьяка, сурьмы и висмута. Эти производные получают из алюминийтриалкилов и галогенидов соответствующих элементов в результате прямого замещения алкильных групп на галогены или электролитическим способом. [33]
Алюминийтриалкилы с а-разветвленными первичными алкиль-ными радикалами быстро разлагаются при температуре около 100 с образованием диалкилалюминийгидрида и олефина, причем реакция быстро доходит до установления хорошо измеримого равновесия. Она может быть снижена при использовании избытка олефина. [34]
Алюминийтриалкилы типа AI [ CH2CR2R ] 3 ( с R Н, алкил) - моно-мерны. [35]
Когда алюминийтриалкилы присоединяются к олефинам, продуктами реакции снова являются алюминийалкилы. Эти реакции могут привести к полному исчезновению первичных продуктов присоединения и регенерации исходных алюминийтриалкилов. [36]
Все алюминийтриалкилы обладают определенной склонностью к отщеплению олефина и превращению в соответствующие диалкилалюминийгидриды. Такая, тенденция к отщеплению олефина особенно велика у алюминийтриалкилов с а-разветвлен-ными первичными радикалами. Это приводит к тому, что триизобутилалюминий в чистом виде или в виде сырого продукта, уже содержащего гидрид, при 100 - 150 энергично отщепляет 1 моль изобутилена, превращаясь в Диизобутилалюминийгидрид. [37]
Когда алюминийтриалкилы присоединяются к олефинам, продуктами реакции скова являются алюминийалкилы. Эти реакции могут привести к полному исчезновению первичных продуктов присоединения и регенерации исходных алюминийтриалкилов. [38]
Все алюминийтриалкилы обладают определенной склонностью к отщеплению олефина и превращению в соответствующие диалкилалюминийгидриды. Такая тенденция к отщеплению олефина особенно велика у алюминийтриалкилов с а-разветвлен-ными первичными радикалами. Это приводит к тому, что триизобутилалюминий в чистом виде или в виде сырого продукта, уже содержащего гидрид, при 100 - 150 энергично отщепляет 1 моль изобутилена, превращаясь в Диизобутилалюминийгидрид. [39]
Лишь настоящие алюминийтриалкилы вступают в подробно описанные выше реакции с олефинами. В четырех стоящих справа типах соединений связью А1 - С потеряна также и способность присоединяться к карбонильной группе. [40]
Между алюминийтриалкилами и диалкилалюминийгидридами возможна смешанная ассоциация, которая может привести к полному расщеплению тримерных ассоциированных молекул дналкилалюминийгидрида. [41]
С алюминийтриалкилами бортриалкилы обменивают свои алкильные остатки со скоростями, присущими ионным реакциям. Это легко показать следующим образом. [42]
Так как алюминийтриалкилы сами могут действовать как активные катализаторы, то такие вещества, как никель, ускоряющие вытеснение, называют сокатализаторами. [43]
Выше 200 алюминийтриалкилы реагируют с олефинами несколько иным путем. [44]
С магнийалкилами алюминийтриалкилы образуют два ряда комплексных соединений [62, 75]: Mg ( AlR4) 2-полные и RMg ( AlR4) - неполные. [45]