Cтраница 2
Алюминийтриалкилы, особенно низшие, являются веществами, достаточно устойчивыми к нагреванию. Многие из них могут быть перегнаны при атмосферном давлении без разложения. [16]
Алюминийтриалкилы со вторичными и третичными алкиль-ными радикалами при высоких температурах превращаются в соединения с первичными радикалами. [17]
Алюминийтриалкилы при нагревании разлагаются, отщепляя молекулу олефина и прэвращаясь в соответствующие диалкил-алюминийгидриды. Легче всего разлагаются алюминийтриалкилы, содержащие хотя бы один разветвленный первичный радикал. Так, триизобутилалюминий разлагается при нагревании выше 100 с образованием диизобутилалюминийгидрида. [18]
Алюминийтриалкилы вместе с растворителем направляют затем в барботажную колонну 3 для окисления; туда же вводят воздух, снимая тепло реакции за счет испарения растворителя. Пары его конденсируют в холодильнике 4, а конденсат возвращают в реактор. Отходящие газы, содержащие лишь небольшое количество непревращенного кислорода, выводят на улавливание паров растворителя или на сжигание. Полученные алкоголяты алюминия из куба колонны 3 поступают на отгонку растворителя в колонну 5 и затем на гидролиз в аппарат 6 с мешалкой. [19]
Алюминийтриалкилы используют также как исходное сырье при получении алкилпроизводных кремния, олова, свинца, цинка, бора, мышьяка, сурьмы и висмута. Эти производные получают из алюминийтриалкилов и галогенидов соответствующих элементов ( в результате прямого замещения алкильных групп на галогены) или электролитическим способом. [20]
Алюминийтриалкилы используются также как исходное сырье для получения алкилпроизводных кремния, олова, свинца, цинка, бора, мышьяка, сурьмы и висмута. Эти производные получают из алюминийтриалкилов и галогенидов соответствующих элементов в результате прямого замещения алкильных групп на галогены или электролитическим способом. [21]
Алюминийтриалкилы с а-разветвленными первичными алкиль-ными радикалами быстро разлагаются при температуре около 100 с образованием - диалкилалюминийгидрида и олефина, причем реакция быстро доходит до установления хорошо измеримого равновесия. Она может быть снижена при использовании избытка олефина. [22]
Алюминийтриалкилы до сих пор нередко получают периодическим способом. Основные операции - состоят в активировании алюминия, синтезе продукта, отделении непревращенного алюминия и перегонке. [23]
Алюминийтриалкилы и алкилалюминийгалогениды - бесцветные жидкости, растворяющиеся в углеводородах. [24]
Алюминийтриалкилы в последнее время стали вполне доступными и производятся в больших количествах, в связи с чем исследована возможность применения их для синтеза триалкилстибинов. [25]
Алюминийтриалкилы также образуют комплексы с фторидами и некоторыми другими галогенидами щелочных металлов, например: NaF. Эти комплексы могут иметь большое значение при получении триалкилалюминия через промежуточное образование хлористого или бромистого диалкилалюминия. [26]
Алюминийтриалкилы, ассоциация которых была исследована до сего времени, оказались ( за исключением триизопропилалю-миния [4]) в бензольных растворах при замерзании по крайней мере дймсрами [4], что подтверждается повторными определениями для триэтилалюминия и три-н-бутилалюминия. Очевидно, у алю-минийтриалкилов склонность к автокомплексообразованию уменьшается с увеличением длины цепи - заместителей. [27]
Алюминийтриалкилы при действии воды или спирта моментально отщепляют алканы. Бортриалкилы в этих условиях практически не разлагаются. [28]
Алюминийтриалкилы с нормальными остатками ( опыты 1 - 3), согласно литературным данным [13, 14], димерны. О возможно имеющей место зависимости степени ассоциации от концентрации было упомянуто. [29]
Алюминийтриалкилы легко присоединяются к ацетилену; при этом образуется алюмииийорганическое соединение с алкеиильиым остатком. Аналогичные соединения получаются в результате присоединения диалкилалюмииий-гидрида к моио - или дизамещеиным ацетиленам. [30]