Ангармоничность

Cтраница 1

Ангармоничность приводит к разрыхлению внутримолекулярных связей и образованию слабо связанной активированной молекулы. [1]

Ангармоничность особенно сильно проявляется в тех случаях, когда исходное ( или конечное) колебательное состояние находится в очень близком резонансе ( так называемый резонанс Ферми) с состоянием другого нормального колебания. Тогда следует рассматривать вероятности переходов из коллективного состояния обоих нормальных колебаний, построоппого с учетом ангармоничности. Это приводит, конечно, к усложнению кинетических уравнений. [2]

Ангармоничность рассматривается в гл. Чрезвычайно большая ангармоничность приводит к диссоциации: экстраполяция ангармоничности к этому пределу обсуждается в гл. [3]

Ангармоничность приводит к некоторым важным следствиям. Во-первых, как мы видели, по мере увеличения колебательного квантового числа расстояния между колебательными уровнями энергии уменьшаются, и, если мы сумеем измерить постепенное сокращение интервалов между уровнями, можно получить значение х, а отсюда величину спектроскопической теплоты диссоциации De. При этом в спектре, наряду с основной полосой, появляются гармоники или обертоны. Наконец, в многоатомных молекулах могут встречаться комбинационные или разностные полосы, в которых участвуют два или более нормальных колебания. Наличие этих дополнительных полос приводит к тому, что даже у трехатомной молекулы колебательно-вращательный спектр имеет весьма сложный вид. [4]

Ангармоничность: Тояма, Ока и Морино [378] Вкл. [5]

Ангармоничность: Тояма, Ока и Морино [378] Ангармоничность: Тояма, Ока и Морино [378]; с уточнениями и вкл. [6]

Потенциальные кривые гармонического ( а и ангармонического ( б.| Вид вращательно-колебательной полосы для веществ. [7]

Ангармоничность нарушает строгость правила отбора, так что наряду с основными колебаниями ( Av) становятся возможными и обертоны. [8]

Ангармоничность приводит к разрыхлению внутримолекулярных связей и образованию слабо связанной активированной молекулы. Часто об этом эффекте говорят как о большом энтропийном вкладе [1535, 1536] активированной молекулы в сумму состояний F, поскольку предэкспонент А может быть выражен через изменение энтропии молекулы при переходе ее в активированное состояние. [9]

А-кубическая ангармоничность ( А0), а скобки г означают усреднение по всем конфигурационным переменным. [10]

Ангармоничность внутримолекулярного движения придает комбинационному колебанию некоторые свойства, присущие близкому по частоте основному колебанию, и, поскольку последнее разрешено, это относится и к комбинационному колебанию. Однако степень разрешения комбинационного колебания зависит от меры ангармоничности, а также от близости энергий основного нормального колебания к частоте комбинационного перехода и максимальна при резонансе этих частот. [11]

Ангармоничность деформационных колебаний паров воды, как было показано в гл. Если считать, что при образовании Н - связи она существенно не изменится, то обертон деформационного колебания связанной молекулы воды следует ожидать где-то около 3250 см-1. Это область валентных колебаний воды, с которыми обертон деформационного колебания может резонировать. В результате резонанса исчезающе слабая полоса v2a может усилиться настолько, что станет соизмеримой с voH - полосами поглощения и вызовет ее смещение ( см. гл. [12]

Однако ангармоничность сказывается лишь при очень высоких температурах. [13]

Кроме ангармоничности четвертого порядка, только что рассмотренной нами, следует оценить вероятность столкновения 4 фононов за счет эффектов второго порядка, обязанных кубической ангармоничности. Подробный расчет показывает, что такие эффекты при низких температурах ( Т 0) несущественны. Соответствующие вычисления при Г 0 и Т 0 проведены в последующих работах. [14]

Вследствие ангармоничности валентного колебания О - Н, уменьшение его нулевой энергии при замещении водорода дейтерием вызывает уменьшение соответствующего валентного расстояния. [15]

Страницы: 1 2 3 4