Cтраница 1
Скелла, для окончательного решения вопроса о мультиплетности присоединяющегося аминонитрена, строго говоря, нет данных. [1]
Скелл ( 1956) установил, что реакция присоединения карбенов является стереоспецифической. [2]
Скелл ( 1956) и Деринг ( 1958) выяснили, что присоединение ди-бромкарбена и дихлоркар бена к олефинам протекает с тем большей скоростью, чем легче эти олефины подвергаются бромированию и эпок-сидированию; относительные скорости реакций были определены по конкуренции между двумя олефинами при взаимодействии каждой пары с одним и тем же карбеном. Так, тетраметилэтилен вступает в реакцию легче, чем триметилэтилен, который в свою очередь реагирует быстрее изобутилена. [3]
Скелл, Аллен и Гильмур [157] описали перегруппировку в бром-алкильных радикалах за счет миграции брома. [4]
Скелл ( 1956) установил, что реакция присоединения карбенов является стереоспецифической. [5]
Скелл и Старер [9] и Карабатсос [64] отдали предпочтение 1 3-гидридному сдвигу перед протонированным циклопропаном еще и потому, что в их лабораториях было показано, что перегруппировка неопентила в грег-амил-катион не проходит через стадию образования протонированного циклопропана. [6]
Скелл и сотрудники предположили, что легкость образования триплетного состояния дифенилкарбена такова, что обычно происходящие реакции являются реакциями именно такого типа. Наблюдаемые реакции присоединения замедляются кислородом, что вполне согласуется с таким предположением. [7]
Скелл [1] предложил называть триплетные состояния соединений двухвалентного углерода метиленами, а синглетные - кар-бенами. Хотя такая номенклатура имеет некоторые достоинства, все же весьма сомнительно, что она станет общепризнанной. [8]
Поэтому Скелл в последующих своих публикациях [24, 25], посвященных дезоксидированию спиртов и дезаминированию аминов, исключает участие протонированных циклопропанов. [9]
Как предположил Скелл [5], реакционная способность карбенов в синглетном и триплетном состоянии должна быть различной, В триплетном состоянии карбен является бирадикалом и следует ожидать, что он должен обладать такой же селективностью в реакциях с оле-фииами, как и другие частицы, содержащие неспаренные электроны. [10]
Цри понощи изотопного метода Скелл и Хаузер [ б ] показали, как можно различать бимолекулярное и мономолекулярное, Е1 сВ - отщепление. [11]
При помощи изотопного метода Скелл и Хаузер [11] показали, как можно различить бимолекулярное и мономолекулярноо отщепление от сопряженного основания. [12]
Однако в более поздней работе Скелла, Вудуэрта и Мак-На - мара [241] приведены доказательства того, что сополимериза-ция цис - и / пранс-2 - бутена с 5Ог не является стереоспепифичной. [13]
Присоединение дигалогенкарбенов к олефинам, как показали Скелл [14] и Деринг [25], является стереоспецифическим цис-при-соединением ( см. также стр. В этой работе авторы придерживаются точки зрения, что такое присоединение является согласованным и протекает по трехцентровому механизму. [14]
Аналогичная интерпретация может быть использована при объяснении результатов Скелла и Максвелла [86], которые дегидратировали 2-метилбутанол - 1 в присутствии бромоформа и водного раствора едкого кали. [15]