Cтраница 2
С другой стороны, отношение скорости изомеризации к скорости димеризации также возрастает с увеличением диэлектрической постоянной. [16]
Приведенные данные позволяют утверждать, что в явно щелочной среде скорость димеризации значительно превышает скорость восстановления образующегося в стадии ( 4) радикала. [17]
Однако Вассерман [16] обратил внимание на то обстоятельство, что скорость димеризации бутадиена, как и некоторых других диенов, не изменяется в присутствии кислорода и перекисей. Эти факты показывали, что радикалы, по-видимому, не играют существенной роли в переходном состоянии реакции димеризации и что процессы димеризации и полимеризации диенов протекают по различным механизмам. [18]
Уменьшение содержания циклопентадиена очень значительно, особенно при 35 С; скорость димеризации при 35 С примерно в 1 5 - 2 раза больше, чем при 25 С. Особенно велика скорость процесса в первые часы, когда концентрация циклопентадиена высока. [20]
Однако Вассерман 16 ] обратил внимание на то обстоятельство, что скорость димеризации бутадиена, как и некоторых других диенов, не изменяется в присутствии кислорода и перекисей. Эти факты показывали, что радикалы, по-видимому, не играют существенной роли в переходном состоянии реакции димеризации и что процессы димеризации и полимеризации диенов протекают по различным механизмам. [21]
Она может происходить при плавлении или растворении, ее скорость может превышать скорость димеризации. Изомеризация нитрозометана в парах включает, по-видимому, внутримолекулярный перенос водорода. [22]
![]() |
Зависимость логарифма Так, упомянутые процессы, ве. [23] |
Скорость димеризации ейтральных свободных радикалов в кислых растворах на несколько порядков выше скорости димеризации непротонированных частиц - анион-радикалов - в средах с пониженной протоно-донорной активностью. [24]
Определив одну из этих величин, по полярографическим данным можно рассчитать константу скорости димеризации радикалов RR COH. [25]
Мы рассмотрели два случая хроновольтамперометриче-ского процесса восстановления с последующей реакцией димеризации, когда скорость димеризации несколько больше скорости развертки напряжения поляризации или значительно больше ее. Теоретически возможен и третий случай, когда скорость димеризации меньше скорости развертки. Мы не обсуждали этой проблемы, так как практически она сводится к диффузионному процессу. При таком отношении скоростей химической реакции и развертки напряжения влияние химической реакции на регистрируемые кривые незначительно. [26]
Чувствительность анодной ветви кривой к скорости димеризации ( рис. 31) используется для определения константы скорости димеризации с помощью метода вольтамперометрии. [27]
Рбут - парциальное давление бутадиена в начале данного временного интервала, a k - предварительно определенная константа скорости димеризации. Затем ДРдиМ вычитается из ДРо & ц и это дает падение давления вследствие основной реакции. [28]
Для более полного извлечения ресурсов циклопентадиена необходимо выполнение двух условий: возможно более низкое охлаждение дистиллята с целью уменьшения скорости димеризации; уменьшение количества находящейся в цикле головной фракции с целью уменьшения продолжительности димеризации. [29]
Сопоставляя влияние одних и тех же факторов - концентрации реагента, скорости вращения или периода капания электрода, константы скорости димеризации промежуточных продуктов - на значения потенциалов шолуволны первой и второй катодных волн - восстановления ароматических карбонильных соединений, можно сделать вывод, что все они действуют на Е / 2 и E I / Z в противоположных направлениях. [30]