Скорость - димеризация
Cтраница 4
Отношение предельного тока к корню из скорости вращения 1г / ю / 2 уменьшается с ростом со и при со 25 рад / сек достигает минимальной величины. Из графиков тгкаж - lg ceo 1 найдены константы скорости димеризации для 4-ацетил -, 4 - CN -, 4 - С1 -, 4 - Н - и 4 - N02 - трифениламина: 2 6 - 103; 1 1 - Ю4; 8 0 - 102; 3 - Ю3 и 1 0 - 10 л-лишг 1 - сект1 соответственно. [46]
 |
Схема выделения циклопентадиена из пиролизной фракции. [47] |
Углеводородное сырье поступает В реактор первичной димеризации 1, в котором при 100 С в течение 5 - 14 ч ( в зависимости от содержания циклопентадиена) циклопентадиен димеризуется в Дициклопентадиен. В этих условиях скорости - димеризации изопрена и соди-меризации изопрена с циклопентадиеном на порядок ниже, чем скорость димеризации циклопентадиена. [48]
Однако часто радикалы и реакции с их участием можно изучать более простыми методами современной и классической полярографии. Так, одному из авторов этой работы совместно с сотрудниками Института электрохимии АН СССР удалось определить константы скорости димеризации столь короткоживущих частиц, как нейтральные радикалы RR COH, получающиеся при электрохимическом восстановлении бензальдегида и ацетофенона. [49]
С его повышением скорость разложения С4Нв сначала резко возрастает, проходит через максимум примерно при Р 0 06 - 0 07 атм, затем снижается при повышении давления до 0 15 - 0 2 атм, после чего вновь растет. Это объясняется тем [45], что реакция каталитического крекинга бутадиена резко замедляется вследствие адсорбции С4Нв и продуктов реакции, парциальное давление которых возрастает с увеличением парциального давления С4Не; однако при этом одновременно возрастает скорость димеризации бутадиена, а следовательно, и скорость разложения димера. [50]
Как оказалось, димеризация является реакцией второго порядка по мономерам и первого порядка по никелю, однако по отношению к соединениям алюминия порядок реакции значительно выше. Энергия активации реакции в целом, определенная экспериментально, составляет 7 - 9 ккал / моль. Константа скорости димеризации этилена примерно в сорок раз выше, чем пропилена. [51]
I и ранние работы [20-24]) показало, что эта реакция является бимолекулярным гомогенным процессом, имеющим энергию активации порядка 23 - 26 ккал / моль и фактор частоты порядка 1 - Ю10 л / моль-сек. Было установлено, что скорость димеризации мало зависит от природы растворителя и наличия кислых катализаторов; константы уравнения Аррениуса практически одинаковы при проведении реакции в газовой и жидкой фазах. Димеризация замещенных бутадиенов в значительной мере зависит от положения и природы заместителей у диеновой системы. Замещение у средних углеродных атомов цепи бутадиена ( 2 и 3 положения) приводит к увеличению скорости димеризации, а у крайних атомов углерода ( 1 и 4 положения) - к уменьшению ее. [52]
Страницы: 1 2 3 4