Cтраница 4
Выражение константы скорости диссоциации ( 1) получено в предположении быстрого обмена колебательными квантами независимо от номера уровня, что, строго говоря, верно только для гармонического осциллятора. Ангармонизм молекулярных колебаний приводит к двум качественным особенностям распределения колебательной энергии в процессе диссоциации. Отличие распределения от больцмановского тем больше, чем больше ангармоничность колебаний, и для верхних уровней оно может быть весьма значительным. Во-вторых, скорость возбуждения ангармонических осцилляторов п - - п 1 при достаточно больших номерах колебательных уровней п отнюдь не мала по сравнению со скоростью обмена квантами. [46]
Для нахождения скорости диссоциации в процессе ступенчатого возбуждения необходимо решение системы уравнений, описывающих заселение и распад колебательных уровней с учетом их распада. [47]
Величина константы скорости диссоциации очень хорошо совпадает с данными Дэвиса. [48]
Исследование [184] скоростей диссоциации и рацемизации Fe ( bipy) и Fe ( phen) в водно-метанольных системах показало, что внутримолекулярный механизм вносит основной вклад в практически наблюдаемую скорость рацемизации с повышением концентрации метанола. Было также обнаружено, что скорость рацемизации Fe ( bipy) в метаноле и в водно-метанольных растворах с большим содержанием метанола ( но не в воде) почти совсем не зависит от концентрации кислоты. Этого следовало ожидать, если вклад диссоциативного механизма в скорость потери оптической активности пренебрежимо мал. [49]
Подробные исследования скоростей диссоциации окислов были проведены Г. И. Чуфаровым и сотрудниками. [50]
Для нахождения скорости диссоциации в процессе ступенчатого возбуждения необходимо решение системы уравнений, описывающих заселение и распад колебательных уровней с учетом их распада. [51]
Величина константы скорости диссоциации очень хорошо совпадает с данными Дэвиса. [52]
Из константы скорости диссоциации воды на ионы ( & 2 6 - 10 - 5) следует, что энтропия активного комплекса сильно отрицательна. Это указывает на значительную сольватацию в переходном состоянии. [53]
Значение константы скорости диссоциации азота в столкновениях N2 - Аг, играющих основную роль в начальной зоне ударной волны, известно [7, 8], поэтому можно с уверенностью рассчитать изменение температуры, плотности, а также концентраций молекул N2 и атомов N за фронтом ударной волны. Далее надо учесть, что заселенность электронного состояния В22 ( Na) ( реакции ( III), ( IV)) приходит в локальное-равновесие с основным состоянием иона за время порядка времени жизни возбужденного состояния, составляющее - 0 04 мк / сек. [54]
Значение константы скорости диссоциации азота в столкновениях N2 - Аг, играющих основную роль в начальной зоне ударной волны, известно [7, 8], поэтому можно с уверенностью рассчитать изменение температуры, плотности, а также концентраций молекул N2 и атомов N за фронтом ударной волны. Далее надо учесть, что заселенность электронного состояния B22 ( Nt) ( реакции ( III), ( IV)) приходит в локальное равновесие с основным состоянием иона за время порядка времени жизни возбужденного состояния, составляющее - 0 04 мк / сек. [55]
С повышением температуры скорость диссоциации сильно увеличивается и соответственно возрастает концентрация радикалов. Вероятность их взаимного уничтожения увеличивается, цепи становятся короче, значение цепного механизма уменьшается, большее развитие получает ассоциация. [56]
В обратимых системах скорость диссоциации уменьшается с ростом давления водяного пара, Топли и Спенсер [24] предположили, что для диссоциации карбоната серебра понижение скорости связано с блокирующим действием адсорбированной двуокиси углерода на участки поверхности раздела и что изотерма адсорбции Лэнгмюра определяет величину адсорбции. Y ( I К2) ], здесь R - общая скорость, aR1 и R2 - скорости реакций диссоциации и рекомбинации, / d и / С2 - константы скорости, а - площадь поверхности и у-часть поверхности, покрытая адсорбированной двуокисью углерода. [57]