Cтраница 4
Возможно и другое объяснение действия В. Вследствие этого снижается сродство красителя к волокну и увеличивается сродство к растворителю. Поэтому скорость диффузии красителя в волокно увеличивается и создаются луч -, шис условия для перераспределения молекул красителя в текстильных материалах между местами с различной интенсивностью окраски. [46]
Однако-при крашении лавсана возникают значительные трудности из-за высокой плотности структуры этого волокна и отсутствия набухания его в водных средах. Вследствие этого скорость диффузии красителей в это волокно значительно меньше, чем в волокно ацетилцеллю-лозы или капрона. [47]
Сравнительный анализ приведенных в таблице данных показывает, что прямые красители при наличии в их растворах электролитов с двух - и трехвалентными катионами сильно агрегированы, а скорость диффузии их в растворе чрезвычайно мала. Введение в эти растворы гексаметафосфата натрия приводит к тому, что размер частиц красителей уменьшается и при концентрации гемсаметафосфата натрия 40 г / л приближается к молекулярному, чего не наблюдается в обычно применяемых на производстве красильных ваннах, содержащих хлористый натрий. В соответствии с этим скорость диффузии красителей в растворе увеличивается в десятки раз. [49]
Придание волокну определенного цвета в большинстве случаев i является результатом взаимодействий красителя с функциональными группами макромолекул полимера. При наличии участков с неодинаковой степенью упорядоченности макромолекул скорость диффузии красителя в волокно будет различна. Наиболее быстро краситель диффундирует в участки волокна с меньшей степенью ориентации макромолекул и их агрегатов. [50]
Придание волокну определенного цвета в большинстве случаев является результатом взаимодействия красителя с функциональными группами макромолекул полимера. При наличии участков с неодинаковой степенью упорядоченности макромолекул скорость диффузии красителя в волокно будет различна. Наиболее быстро краситель диффундирует в менее ориентированные участки. При значительном увеличении времени крашения разница в количестве продиффундировавшего красителя уменьшается и соответственно повышаются интенсивность и равномерность окрашивания. [51]
Фиксацию проводят в скоростных зрельниках и запарных аппаратах звездного типа; последние применяют для тонких материалов, способных растягиваться при натяжении. Наибольшая глубина окраски при оптимальной пенетрации в капиллярные фи-ламенты обычно достигается через 20 - 30 мин при 103 С. Если фиксацию проводят паром при избыточном давлении 0 05 МПа ( 0 5 кгс / см2), скорость диффузии красителя значительно увеличивается и интенсивность окрашивания достигается вдвое быстрее, чем при обычной фиксации паром. [52]
Манкаш и Пакшвер [1647, 1648] установили, что максимальное количество связанного полиамидным волокном кислотного красителя определяется только молекулярным весом полиамида. Краситель связывается концевыми аминогруппами полиамида. Количество связанного красителя не зависит от молекулярной структуры волокна, которая влияет только на скорость поглощения красителя, зависящую от скорости диффузии красителя вглубь волокна. Коэффициент диффузии после вытяжки волокна уменьшается в 100 и более раз, коэффициент двойного лучепреломления ( по данным Палмера [1641]) возрастает в 30 раз. [53]
Для повышения прочности к стирке полиамидных волокон, окрашенных кислотными красителями, проводят последующую обработку таннином или синтетическим дубителем. Например, вы-краску выдерживают 20 мин при 65 С в ванне, содержащей 2 % таннина ( от массы волокна) и 1 - 2 % уксусной кислоты 60 % - ной, а затем подвергают дополнительной обработке 1 % рвЪтного камня. Такая обработка таннином - рвотным камнем, по-видимому, приводит к заполнению пор в полиамидном волокне, в результате чего снижается скорость диффузии красителей и повышается прочность к мокрым обработкам. [54]
Экстракция красителя полимера представляет собой процесс, обратный крашению, и является десорбцией неионного красителя из полиэфирного или полиамидного волокна. Диффузия красителя из волокна в растворитель облегчается подвижностью полимерных цепей Эта подвижность может быть увеличена за счет термической энергии растворителя, который вызывает набухание полимера, делает его более пластичным. Эффективность экстрагента зависит от скорости диффузии растворителя в волокне и набухания волокна; от коэффициента распределения красителя между растворителем и полимером, набухшим и находящимся в контакте с растворителем; от скоростей диффузии красителя в полимере и в растворителе. Способность растворителя вызывать набухание полимера, необходимое для эффективной экстракции, может быть оценена по параметру растворимости растворителя. Согласно концепции плотности энергии когезии максимальное набухание соответствует равенству параметров растворимости у полимера и растворителя. Параметр растворимости является также приблизительным показателем способности данного растворителя растворять красители. Таким образом, растворители, у которых этот параметр составляет 9 - 12 единиц Гильдебранда, должны вызывать набухание полиэфира и растворять дисперсные красители. [55]
Отличительной особенностью этих волокон является высокая чувствительность к натяжениям во время их вытягивания, кручения, отделки, перемотки и в процессе текстильной переработки. Под влиянием этих натяжений надмолекулярная структура полиамидных волокон уплотняется, вследствие чего диффузия красителей в глубь волокна резко замедляется. Такие же явления наблюдаются при термообработке полиамидных волокон. В результате вытягивания и термообработки скорость диффузии красителей снижается в 1000 раз и более. Поэтому малейшие колебания степени вытягивания, усилий при перемотке или температуры термообработки могут вызвать значительную неравномерность накрашивания волокон капрон и анид. [56]