Cтраница 4
В реакциях с низкой энергией активации ( обычно менее 20 кДж - моль 1) лимитирующей стадией является скорость диффузии молекул реагентов, приводящая к столкновению, или скорость диффузии разделения продуктов после каждого столкновения. Такие реакции называют лимитируемыми диффузией, и скорость их зависит от вязкости растворителя. Рекомбинация свободных радикалов в растворе, следовательно, всегда лимитируется диффузией. [46]
![]() |
Скорость насыщения водой и отдачи воды различных слоев керосина. [47] |
Скорость изменения содержания воды в топливе при изменении относительной влажности воздуха а также температуры топлива или воздуха определяется скоростью диффузии молекул воды из воздуха в топливо и скоростью диффузии молекул воды топливе. [48]
Скорость изменения содержания воды в топливе определяется скоростью диффузии молекул воды из топлива в воздух или обратно, скоростью диффузии молекул воды в топливе, наличием в последнем конвекционных токов, отношением поверхности соприкосновения топлива с воздухом к объему топлива, залитого в емкость. [49]
Все это находится в полном соответствии с теоретическими представлениями о том, что скорость диффузии растворенных веществ определяется скоростью диффузии молекул растворенного вещества в глубь зерен сорбента. С увеличением объема макропор, являющихся транспортными путями для молекул иода в глубь зерен активированного угля, эта скорость возрастает. Следовательно, процесс адсорбции иода крупнопористыми углями протекает значительно быстрее, чем мелкопористыми. [50]
Полученные результаты легко обобщаются для случая поглощения молекул или ионов зерном с конечным коэффициентом сорбции при следующем условии: скорость диффузии молекул или ионов внутри зерна сорбента настолько велика, что не влийет на скорость поглощения. Рассмотрим сначала другой предельный случай, когда коэффициент диффузии молекул или ионов в зернах сорбента настолько мал, что скорость процесса поглощения определяется исключительно внутренней диффузией, а затем ( в § 14) перейдем к рассмотрению процесса поглощения, определяемого и внешней, и внутренней диффузией. Выясним также, при каких условиях одной из рассматриваемых стадий можно пренебречь и пользоваться либо уравнениями внешнедиффузионной кинетики, либо уравнениями внутри-диффузионной кинетики. [51]
Во-вторых, при высокой температуре скорость образования пироуглеродной пленки становится настолько большой, что процесс в целом начинает лимитироваться скоростью диффузии молекул углеводорода к растущей углеродной поверхности. [52]
Во всех использованных конструкциях ячеек для ЭХГ в резонаторе скорость электрохимического процесса, от которой зависит стационарная концентрация радикал-ионов, ограничивается скоростью диффузии молекул к электроду. Вследствие этого в таких ячейках трудно зарегистрировать короткоживущие свободные радикалы, стационарное количество которых очень мало. [53]
![]() |
Краевые углы смачивания. [54] |
Сама по себе скорость адсорбции вообще велика, однако в случае адсорбции на твердых адсорбентах эта скорость в какой-то мере лимитируется скоростью диффузии молекул растворенного ьс-щества. Установление адсорбционного равновесия еще более затягивается в случае мелкопористых адсорбентов, например, углей. На практике для ускорения установления адсорбционного равновесия прибегают к энергичному перемешиванию и встряхиванию. [55]
Известно [186], что процесс формирования адсорбционных слоев ПАВ на жидких границах раздела протекает во времени, что связано как с относительно малой скоростью диффузии ди-фильных молекул к поверхностному слою, так и со сложной перегруппировкой и ориентацией их во времени. [56]
Скорость изменения содержания растворенной воды в топливе определяется переходом молекул воды из топлива в воздух или обратно через поверхностный слой топлива, скоростью диффузии молекул воды в топливе и наличием в последнем конвекционных токов. Скорость изменения содержания воды, растворенной во всей массе топлива, зависит от величины поверхности соприкосновения топлива с воздухом и высоты взлива топлива или от отношения поверхности соприкосновения топлива с воздухом к объему топлива, залитого в емкость, а также от скорости диффузии молекул воды в воздухе. [57]
Мы уже отмечали, что скорость адсорбции сама по себе велика, однако в случае молекулярной адсорбции на твердом адсорбенте она ограничивается скоростью диффузии молекул растворенного вещества. Установление адсорбционного равновесия еще более затягивается в случае тонкодисперсных материалов, таких как глины. Поэтому на практике для ускорения установления адсорбционного равновесия прибегают к интенсивному перемешиванию и встряхиванию. [58]