Cтраница 1
Скорость енолизации обычно определяют одним из двух методов. В Одном методе определяют скорость галогенирования кетона. [1]
Скорость енолизации равна скорости кислотно-катализируемого бромирования ацетона. Эта скорость пропорциональна концентрации кислоты и кетона и не зависит от концентрации брома. Напишите возможно более подробный механизм бромирования ацетона. [2]
При этом скорость енолизации определяется относительной легкостью отрыва Н основанием. [3]
Объясните, почему скорость енолизации этого кетона в 107 раз больше, чем у ацетона. Почему у ацетона более устойчивой является кетонная форма, а у 2 4-пентандиона - енольная. [4]
Весьма вероятно, что скорость енолизации, так же как и всех других указанных на стр. [5]
Вопрос о соотношении констант скоростей енолизации и кетонизации в зависимости от различных заместителей является довольно сложным. [6]
Кн о - константа скорости енолизации в воде; Кон - - константа скорости енолизации, когда акцептором протона является ОН - - ион. [7]
Весьма вероят но, что скорость енолизации. [8]
Скорость реакции голоидирования будет равна скорости енолизации. В случае оптически активных кетонов скорость рацемизации должна быть также равна скорости галоидиро-вания и с той же скоростью должен идти изотопный обмен. На опыте действительно была установлена идентичность этих скоростей [20], что подтверждает предложенный выше механизм. [9]
Введение алкильных групп к а-углеродному атому понижает скорость енолизации в этом направлении и таким же образом влияет на енолизацию в сторону а - углеродного атома. Метил-я-алкилкетоны и а-алкилциклоалканоны обычно дают более устойчивый наиболее замещенный енол быстрее, чем альтернативный изомер. Метил - 0го / 7-алкилкетоны образуют менее устойчивый наименее замещенный енол быстрее, вероятно за счет пространственных эффектов на стадии депротонирования. Скорости образования енолят-анионов изменяются в зависимости от структуры кетона, природы растворителя, а также силы и величины молекулы основания. Этот последний фактор позволяет затрудненным диалкиламидам лития проявлять свою высокую избирательность при предпочтительном образовании менее замещенного и наименее устойчивого енолята из несимметричных алкилзамещенных кетонов. Устойчивость часто определяют для енолятов лития, но замена на катионы натрия и калия увеличивает устойчивость менее замещенных енолят-ионов. Состав равновесной смеси изомерных енолятов также очень сильно зависит от растворителя. Тетра-замещенные двойные связи енолятов из втор-алкилкетонов, по-видимому, сильно дестабилизованы. [10]
Введение алкильных групп к - углеродному атому понижает скорость енолизации в этом направлении и таким же образом влияет на енолизацию в сторону сг-углеродного атома. Метил-н-алкилкетоны и а-алкнлциклоалканоны обычно дают более устойчивый наиболее замещенный енол быстрее, чем альтернативный изомер. Метил-яго / 7-алкнлкетоны образуют менее устойчивый наименее замещенный енол быстрее, вероятно за счет пространственных эффектов на стадии депротонирования. Скорости образования енолят-анионов изменяются в зависимости от структуры кетона, природы растворителя, а также силы и величины молекулы основания. Этот последний фактор позволяет затрудненным диалкиламидам лития проявлять свою высокую избирательность при предпочтительном образовании менее замещенного и наименее устойчивого енолята из несимметричных алкнлзамещенных кетонов. Устойчивость часто определяют для енолятов лития, но замена на катионы натрия и калия увеличивает устойчивость менее замещенных енолят-ионов. Состав равновесной смеси изомерных енолятов также очень сильно зависит от растворителя. Тетра-замещенные двойные связи енолятов из вгор-алкилкетонов, по-видимому, сильно дестабилизованы. [11]
Бромирование является медленным процессом, скорость которого лимитируется скоростью енолизации карбонильного соединения. [12]
Скорость рацемизации может быть поэтому и совершенно отличной от скорости енолизации. [13]
Состояние равновесия, однако, определяется не только константой скорости енолизации, которая находится при прочих равных условиях в прямой связи со степенью протонизации водорода, но также и от константы скорости обратного процесса-скорости кетонизации енола. Последняя также зависит от наличия в соединениях различных замещающих групп. Кроме того, важным фактором, влияющим на константу скорости кетонизации, является наличие внутримолекулярной водородной связи; енольные формы соединений, рассмотренных выше, как правило, содержат такую связь, что обусловливает уменьшение константы ионизации. [14]
Состояние равновесия, однако, определяется не только константой скорости енолизации, которая находится при прочих равных условиях в прямой связи со степенью протонизации водорода, но также и от константы скорости обратного процесса-скорости кето-низации енола. Последняя также зависит от наличия в соединениях различных замещающих групп. [15]