Cтраница 3
Таким образом, скорость замещения и скорость обращения конфигурации в пределах ошибки опыта одинаковы, из чего следует, что каждый акт бимолекулярного замещения должен протекать с обращением конфигурации. Считают доказанным, что реакции типа SN2 сопровождаются обращением конфигурации; если независимо показано, что данная реакция протекает по механизму SN2, то этот факт часто используют для корреляции между конфигурациями исходного вещества и продукта реакции. [31]
![]() |
Атака с тыла ( приводящая к обращению конфигурации и фронтальная атака ( не приводящая к обращению хлористого метила гидроксил - пока занные с помощью шаростержневых моделей. [32] |
При добавлении гид-роксил-иона скорость замещения не возрастает. [33]
Для того чтобы скорость замещения не зависела от природы уходящей группы X, в медленной стадии не должно происходить разрыва связи С-X в сколько-нибудь заметной степени. Ниже приведен возможный механизм, причем первая стадия является медленной. [34]
Какое влияние на скорость замещения хлора окажет введение метильной группы в орго-положение к активирующей группе в л-нитро - и л-трифторметил-хлорбензолах. [35]
Какое влияние на скорость замещения хлора окажет введение метильной группы в орто-положение к активирующей группе в / г-нитро - и / г-трифторметил-хлорбензолах. [36]
Очевидно, что скорость замещения молекул СО уменьшается в следующем ряду соединений: Ni ( CO) 4 Ni ( CO) 3L Ni ( CO) 2L2, где L - фосфины или фосфиты. Фактически в условиях эксперимента последние две молекулы СО остаются незамещенными даже в присутствии большого избытка реагента. [37]
![]() |
Влияние плотности целлюлозного материала. на скорость нитрования. [38] |
Известно, что скорость замещения гидроксильных групп целлюлозы остатками азотной кислоты достаточно высока, и время реакции до требуемой степени замещения зависит от плотности целлюлозного материала, которая определяет скорость диффузии жидкости, состава смеси и температуры реакционной массы. Здесь хорошо видно различие в скорости нитрования, особенно в начале процесса. Через 1 ч разница в содержании азота становится уже незначительной и в дальнейшем почти исчезает. [39]
При сравнении констант скоростей замещения иодом атомов брома и хлора показано, что такое замещение возможно при дей-ствии K. [40]
Согласно значениям констант скорости замещения ( стр. Так как большинство реакций электрофильного замещения проходит в кислой среде, NH2 - группа превращается в соль и ее влияние соответственно ослабляется. Интересным примером является трифенилметилирование оаминофенола. [41]
Влияние электроноакцепторных заместителей на скорость замещения при действии аниона PhS - не описывается уравнением Гаммета с применением а - - констант, как в реакциях с ал-коксидами. По-видимому, определяющим фактором при реакции с анионом PhS - является не-столько электроноакцепторная способность заместителя, сколько его восприимчивость к поляризующему действию нуклеофила. [42]
Следует подчеркнуть, что скорость замещения в ароматических соединениях лимитируется образованием переходного состояния, непосредственно предшествующего образованию комплекса Va. Однако мы не располагаем возможностями получения каких-либо данных, непосредственно характеризующих переходное состояние, и можем лишь считать, что это состояние энергетически и структурно сильно не отличается от промежуточного соединения Va ( ср. [43]
При относительно низких температурах скорость замещения у третичного атома углерода больше, чем у вторичного и первичного, и соответственно выход третичных нитросоединений выше, чем вторичных и первичных, С повышением температуры выход первичных и вторичных нитросоединений возрастает. [44]
В каталитической реакции [2] скорость замещения изменяется в зависимости от природы атома галогена в противоположной последовательности: I Вг Cl F. Катализаторами могут служить соединения меди разной валентности. [45]