Скорость - замещение
Cтраница 4
Следует подчеркнуть, что скорость замещения в ароматических соединениях лимитируется образованием переходного состояния, непосредственно предшествующего образованию комплекса Va. Однако мы не располагаем возможностями получения каких-либо данных, непосредственно характеризующих переходное состояние, и можем лишь считать, что это состояние энергетически и структурно сильно не отличается от промежуточного соединения Va ( ср. [46]
Это означает, что скорость замещения повышается в ряду СН3 СН2 СН. [47]
 |
Аналитические характеристики реакций замещения CN - e комплексе Fe ( CN g - для определения Ag. [48] |
Тио-мочевина и тиосемикарбазид увеличивают скорость замещения CN - нитрозосоединениями в 1 2 - 5 5 раза. [49]
Отсюда видно, что скорость замещения третичного водородного-атома примерно в 4 раза больше скорости замещения первичного. [50]
При более высокой температуре скорости замещения атом водорода при первичных, иторичннх и третичных атомах углеро; приближаются к одной и той же величине независимо от того, пр исходит хлорирование п жидкой или газовой фазе. [51]
Из других объяснений увеличения скорости замещения хлора в соли Косса нам представлялось заслуживающим проверки следующее: замещение хлора аммиаком идет через промежуточное образование гидрок-сокомплекса, скорость образования которого является определяющей скорость внедрения аммиака во внутреннюю сферу комплекса. С этой точки зрения внедрение аммиака в K2 [ PtCl4 ] происходило бы медленнее, чем в соль К [ PtNH3Cl3 ], так как замещение хлора па гидроксил в хлоро-платините должно было бы затрудняться по сравнению с замещением хлора па гидроксил в соли Косса большим потенциальным барьером. Такой механизм не находится в согласии с обширным экспериментальным материалом, накопленным по синтезу различных комплексных соединений. Все же нами было поставлено несколько соответствующих опытов. [52]
Приведенные данные показывают, что скорости замещения в м - и я-положения не различаются заметно у алкилбепзола. Однако скорости замещения в о-положение сильно снижаются с увеличением стерических возможно -; стей заместителя. [53]
Экспериментальные данные показывают, что скорость замещения и изотопного обмена в моноамминном ионе выше, чем в хлороплатините. По способности к цисвлиянию лиганды располагаются в обратном порядке, чем в ряду трансвлияния. [54]
Страницы: 1 2 3 4