Cтраница 1
![]() |
Зависимость содержания моно - и дихлорбензолов в продуктах реакции от степени конверсии ( в газовой фазе. [1] |
Скорость электрофильного замещения в бензольном ядре на хлор в жидкой фазе при 55 С уменьшается с увеличением числа атомов хлора, связанных с ядром. [2]
Скорость электрофильного замещения зависит, кроме всего прочего, от полярности заместителей, уже находящихся в ядре, полярности реакционной среды и стерических факторов. [3]
Скорость электрофильного замещения в бензольном ядре на хло ( в жидкой фазе при 55 ЭС уменьшается с увеличением числа атомо. [4]
Скорость электрофильного замещения зависит, кроме всего прочего, от полярности заместителей, уже находящихся в ядре, полярности реакционной среды и стерических факторов. [5]
![]() |
Упрощенная энергетическая диаграмма для электрофильного замещения. [6] |
Даже если скорость электрофильного замещения слабо зависит от числа метильных заместителей в бензольном кольце, это не может служить строгим доводом в пользу того, что определяющей скорость стадией является образование я-комплекса, т.е. нельзя утверждать, что моделью переходного состояния является я-комплекс. Согласно постулату Хэммонда ( гл. Более экзотермические реакции характеризуются ранним переходным состоянием, а более эндотермические реакции имеют позднее переходное состояние. Раннее переходное состояние по структуре и, следовательно, по энергии напоминает исходные реагенты, а позднее переходное состояние по структуре ( и по энергии) должно быть похожим на а-комплекс. Мы пока рассматриваем такие реакции, в которых стадия отрыва протона от ст-комплек-са не влияет на общую скорость. Следовательно, для реакции с ранним переходным состоянием, которое сильно похоже на реагенты и мало похоже на ст-комплекс, влияние метильных групп должно быть гораздо более слабым, чем влияние метильных групп на стабильность ст-комплекса. [7]
В ряде случаев скорость электрофильного замещения может определяться не взаимодействием электрофильного реагента с ароматическим соединением, а стадией генерации электрофила. На то, какая стадия является скоростьопределяющей, сильно влияет кислотность среды. [8]
Стадией, определяющей скорость электрофильного замещения, является, как правило, образование а-комплекса ( см. раздел 2.1.5.1); ни связи С - Н, ни С-D при этом не разрываются. Поэтому кинетический изотопный эффект не наблюдается: все три соединения реагируют с одинаковой скоростью. [9]
Эти данные показывают, что на скорость электрофильного замещения большое влияние оказывают не только группы, находящиеся непосредственно у бензольного ядра, но и в боковой цепи. [10]
Все алкилы во много раз увеличивают скорость электрофильного замещения в бензольном ядре. Однако Бэкер и Натан отметили неожиданную последовательность алкилов как орто-пара-ориентантов при их расположении в ряд по ориентирующему действию, в частности по скорости хлорирования и бромирования. [11]
Как влияет ацили-рование аминогруппы на направление и скорость электрофильного замещения. [12]
Электроноотталкивающие группы ( например, метил) увеличивают скорость электрофильного замещения, а электронопритяги-вающие группы ( например, СООН) значительно ее понижают. [13]
Электроноотталкивающие группы ( например, метил) увеличивают скорость электрофильного замещения, а электронопритягивающие группы ( например, СООН) значительно ее понижают. [14]
Электронооттал кивающие труппы ( например, метил) увеличивают скорость электрофильного замещения, а электронопритяги-вающие группы ( например, ОООН) значительно ее понижают. [15]