Скорость - электрофильное замещение
Cтраница 2
Атом галогена в бензольном ядре вызывает отрицательный индукционный эффект, снижающий скорость электрофильного замещения, в том числе и скорость нитрования. [16]
В галогенопроизводных сочетание сильного - / - эффекта и слабого С-эффекта понижает скорость электрофильного замещения, протекающего, однако, в орто - и пара-положении. [17]
Другой путь использования принципа линейности соотношения свободных энергий заключается в изучении влияния заместителей на скорость электрофильного замещения. [18]
Другой важный вывод, который вытекает из числовых данных, состоит в том, что в том случае, когда заместители являются донорами электронов, скорость электрофильного замещения в пара-положении больше, чем скорость электрофильного замещения в орто-поло-жениях. Этот факт находится в противоречии с теоретическими данными относительно концентрации зарядов в этих двух положениях. Действительно, расчеты показывают, что концентрация заряда в орто-положениях больше, чем в пара-положении. [19]
Другой важный вывод, который вытекает из числовых данных, состоит в том, что в том случае, когда заместители являются донорами электронов, скорость электрофильного замещения в пара-положении больше, чем скорость электрофильного замещения в орто-поло-жениях. Этот факт находится в противоречии с теоретическими данными относительно концентрации зарядов в этих двух положениях. Действительно, расчеты показывают, что концентрация заряда в орто-положениях больше, чем в пара-положении. [20]
 |
Расширенная классификация ориентирующих заместителей. [21] |
К, эти группы очень сильно электроположительны, поэтому нужно ожидать очень высоких скоростей и исключительно opmo - тгара-ориентацию. Скорости электрофильного замещения фенолят-иона так велики, что до сих пор не удалось найти подходящего метода их измерения и сравнения со скоростями реакций других производных бензола. [22]
В работе Молдавского и Безделя [3] изучалось влияние различного положения СН3 - группы и хлора на глубину отщепления пропилена от о -, м - и я-цимолов и n - хлоркумола при 410 С. Теоретически подсчитанные ими скорости электрофильного замещения изопропильной группы на водород в присутствии различным образом ориентированных заместителей для перечисленных выше соединений оказались в хорошем согласии с найденными экспериментальными данными по глубине дезалкилирования. По мнению авторов, это обстоятельство может служить доводом в пользу карбоний-ионного механизма реакции дезалкилирования алкилароматических углеводородов в присутствии алюмосиликат-ных катализаторов. [23]
Ориеитанты II рода уменьшают электронную плотность во всех положениях бензольного кольца и особенно в орто - и пора-положениях. Поэтому оин являются лгета-ориентирующими и уменьшают скорость электрофильного замещения. [24]
Ориентанты II рода уменьшают электронную плотность во всех положениях бензольного кольца и особенно сильно в орто-и пара-положениях. Поэтому они являются л е / иа-ориентирую-щими и уменьшают скорость электрофильного замещения. [25]
 |
Константы aj и ig для фурана и тиофена. [26] |
К сожалению, имеющиеся в настоящее время данные по константам з заместителей и особенно реакционным константам р довольно ограничены. Наличие работ Марино [28, 29], в которых обобщены количественные данные о скоростях электрофильного замещения пятичленных гетероциклов и соотношениях а - и р-изомеров, позволяет ограничиться сказанным. [27]
 |
Ацилирование бензола с последующим восстановлением или по Клемменсену, или по Кижнеру - Вольфу.| Формилирование бензола. [28] |
Заместители оказывают значительное влияние на реакционную способность бензольного ядра. В общем любой заместитель, который увеличивает электронную плотность бензольного кольца, увеличивает скорость электрофильного замещения, тогда как заместители, которые уменьшают электронную плотность, уменьшают и скорость замещения. [29]
Такие процессы особенно интенсивно изучались на примере арилсиланов и арилстаннанов. Существенное отличие состоит в том, что скорость таких процессов значительно выше, чем скорость электрофильного замещения водорода. Гетероциклические аналоги таких эле-ментоорганических производных также вступают в реакции мясо-замещения, и в случае электроноизбыточных систем, вероятно, сохраняется тот же механизм. [30]
Страницы: 1 2 3