Cтраница 1
Скорость инициирования полимеризации сильными первичными аминами велика, поэтому суммарная скорость процесса в этом случае определяется скоростью роста цепи. Последняя будет тем больше, чем больше положительный заряд на карбоксильном углероде 5 молекулы К. [1]
![]() |
Скорости полимеризации и молекулярные массы полимеров. [2] |
Скорость инициирования полимеризации может возрастать и из-за увеличения мощности дозы облучения слоя мономера, находящегося на границе с телом с большей электронной плотностью [ 52, гл. [3]
Скорость инициирования полимеризации определяется не только скоростью распада инициатора, но и эффективностью инициирования. Под эффективностью инициирования / понимают отношение числа радикалов, инициирующих полимеризацию, к общему числу всех образующихся вследствие распада инициатора радикалов. [4]
Скорость инициирования полимеризации персульфатом равна скорости термического разложения его. [5]
Скорость инициирования полимеризации сильными первичными аминами велика, поэтому суммарная скорость процесса в этом случае определяется скоростью роста цепи. Последняя будет тем болыпз, чем больше положительный заряд на карбоксильном углероде 5 молекулы К. Реакция имеет первый порядок по К. [6]
Для определения скорости инициирования полимеризации, идущей в растворе, опять-таки применялись стабильные свободные радикалы, а именно радикал Бенфильда. Результаты представлены на рис. 3, где дана зависимость константы скорости инициирования от молярной доли мономера. [7]
Таким образом, на скорость инициирования полимеризации в эмульсии влияет не только дисперсность системы, но и химическая структура, и строение поверхностных слоев. Если бы распад инициатора определялся только действием адсорбционных слоев эмульгатора независимо от его химического строения, то при равных мольных концентрациях и полной адсорбции ПАВ на поверхности эффект был бы одинаков. Однако из данных табл. 1.1 и 1.3 видно, что это не так. Например, в случае мерзолята калия эмульсионная система характеризуется большей дисперсностью, чем в случае лаурата калия, тем не менее кинетические параметры реакции во втором случае предпочтительнее. [8]
На расход кислорода в слое существенное влияние оказывает скорость инициирования полимеризации. При проведении фотохимических реакций она может быть повышена за счет увеличения интенсивности падающего излучения, повышения квантового выхода инициирования и концентрации фотоинициаторов. С повышением мощности излучателя возрастают скорости рекомбинации радикалов и обрыва цепи. В соответствии с необходимыми технологическими требованиями оптимальной должна быть и концентрация инициирующей системы. Наиболее перспективным способом повышения скорости инициирования является увеличение квантового выхода инициирования. Это достигается при использовании ускорителей, препятствующих рекомбинации радикалов при поглощении света и способствующих формированию в системе структуры с кинетически выгодным порядком. [9]
В табл. 2 показано влияние природы инициатора на увеличение скорости инициирования полимеризации в эмульсии по сравнению с полимеризацией в массе. [10]
О возможном влиянии адсорбционных слоев эмульгатора на реакцию инициирования можно судить при сопоставлении скоростей инициирования полимеризации в гомогенных условиях и эмульсии, характеризующейся различной степенью дисперсности, достигаемой введением разных количеств эмульгаторов различного строения. [11]
Как было найдено, константа скорости выделения азота из АИБН в бензольном растворе больше, чем константа скорости инициирования стирольиой полимеризации с помощью АИБН. [12]
Приведенные значения для предэкспонента и константы скорости представляют ниж-ния пределы для этих величин, так как они вычислены из скорости инициирования полимеризации метилметакрилата, причем принято, что эффективность инициирования равна единице. [13]
![]() |
Константы уравнения Аррениуса для реакций перекиси бензоила с аминами. [14] |
Приведенные значения для предэкспонента и константы скорости представляют собой нижние пределы для этих величин, так как они вычислены из скорости инициирования полимеризации метилметакрилата, причем принято, что эффективность инициирования равна единице. [15]