Скорость - инициирование - полимеризация
Cтраница 3
Таким образом, при увеличении поверхности раздела фаз независимо от того, каким способом оно достигается, увеличиваются скорости полимеризации и - инициирования. Что считать ответственным за это увеличение - - изменение скорости разложения инициатора или эффективности инициирования, не всегда можно решить однозначно. Хотя приведенные выше результаты получены при рассмотрении суспензионной полимеризации, для которой характерна меньшая степень дисперсности, чем для истинных эмульсионных систем, влияние диспергирования на реакцию инициирования весьма ощутимо. Вследствие того что природа и концентрация эмульгатора, а также соотношение водной и углеводородной фаз определяют дисперсность эмульсии, становится понятным влияние эмульгатора на скорость инициирования полимеризации в эмульсии. Эмульгатор при этом обеспечивает высокую степень дисперсности системы и концентрационное перераспределение компонентов полимеризационной системы по фазам. [31]
Полимер нерастворим в исходном мономере и потому в случае блочной и эмульсионной полимеризации выделяется в виде осадка. Полимеризация винилхлорида блочным методом находит практическое применение для получения изделий, обладающих прозрачностью в сочетании с высокой упругостью, вообще присущей поливинилхлориду. Более распространен эмульсионный метод полимеризации. При этом возрастает скорость распада инициатора и, следовательно, скорость инициирования полимеризации. [32]
 |
Гель-хроматограммы ПММА, полученного при различных концентрациях адсорбированного ММА на аэросиле ( 50 С, мощность дозы 0 4 Гр / с, конверсия 0 2 ммоль / г. [33] |
Соотношение скоростей радиационной полимеризации на поверхности при различных айв массе иллюстрируется данными табл. 3.12 для ММА и БМА на аэросиле. Из таблицы видно, в частности, что в области максимума ( 4 монослоя) приведенная скорость полимеризации на поверхности в 30 - 50 раз выше, чем в массе в сравнимых условиях. Существенно, что при увеличении мощности дозы это различие должно увеличиваться из-за различной зависимости скорости от мощности дозы. Эти результаты типичны для достаточно широкого круга систем мономер-подложка. Одной из причин такой сенсибилизации ( характерной для радиационного инициирования) является увеличение скорости инициирования полимеризации из-за подпитки адсорбционного слоя активными центрами, образующимися за счет энергии излучения, поглощаемой частицами твердого тела; эта подпитка особенно существенна в тех системах, в которых имеет место эффективная передача энергии из объема к поверхности частиц ( см. разд. [34]
Страницы: 1 2 3