Cтраница 2
Для / сон - - константы скорости катализа гидроксил-ионом. По методу квазистационарных концентраций ( см. разд. [16]
Крайние значения коэффициента а показывают, что скорость катализа определяется скоростью адсорбции азота. [17]
Под влиянием реакции изменяется состав катализатора, значит скорость катализа в начале и конце неодинакова. [18]
При этом неконтролируемые примеси должны сильно влиять на скорость катализа, и катализ должен стать совершенно невоспроизводимым. На самом деле этого не наблюдается. [19]
Четвертый этап наиболее медленный, и он лимитирует скорость катализа. [20]
![]() |
Влияние хлорфеноксиуксусных кислот на каталазную активность угля. [21] |
Если в гомогенных и микрогетерогенмых ( коллоидных) системах скорость катализа, как правило, постепенно растет с увеличением Концентрации катализатора, то в исследуемых системах максимум положительного действия наблюдается при очень малых концентрациях хлорфеноксиуксусных кислот, после чего наступает переход к отрицательному эффекту. [22]
Наконец, заканчивая сказанное, необходимо также допустить, что скорость катализа, на которую способен фермент, по крайней мере при насыщающих концентрациях субстрата, прямо пропорциональна скорости, с которой могут совершаться обратимые конформационные изменения в каталитическом участке и окружающей его области. Тогда фермент с гибкой третичной структурой может быть особенно эффективным, и мы могли бы предсказать, что для ферментов эктотермных животных величина Ушах будет при всех температурах выше, чем для ферментов млекопитающих или птиц. Однако возможно, что гибкость, ускоряющая самый акт катализа, может несколько затруднять связывание субстрата. [23]
Достаточно привести хотя бы такие факты: а) прямая пропорциональность между скоростью катализа V и концентрацией катализатора / имеет место в узком интервале изменения концентрации и то весьма приблизительно, а в большинстве случаев она не соблюдается. [24]
По мнению докладчика, основное положение, постулируемое этой теорией и состоящее в том, что скорость катализа увеличивается при введении утяжеляющих заместителей, может быть понято с точки зрения мультиплетной теории следующим образом. Такие заместители смещают максимум на вулканообразной кривой, когда дело касается влияния заместителей в молекуле, или же изменяют адсорбционный потенциал вследствие изменения сублимационного члена, когда дело касается атомов катализатора, соседних с активным центром. Это действие подобно ауксохромному эффекту в теории цветности и, как и в последнем, до известной степени связано с молекулярным весом заместителя. [25]
Стационарный состав катализатора является функцией как концентрации окисляющегося вещества, так и температуры процесса и определяется соотношением скоростей катализа, восстановления катализатора и накопления органических веществ. [26]
![]() |
Профили зависимости скорости от рН для гидролиза различных гексахлорфениловых эфиров ( а и эфиров тиолов ( б [ Ma ]. [27] |
Уравнение скорости реакции, включающей общий кислотный катализ [ см. уравнение ( 4) в начале раздела 7.1 ], содержит константы скорости катализа для иона гидроксония кНзО и одной или нескольких произвольных кислот КНА. [28]
![]() |
Зависимость степени. [29] |
Эффективный объем характеризует ту минимальную толщину жидкой кислотной пленки на поверхности пор носителя, при которой вся кислота участвует в актах ка-7 тализа; дальнейшее уменьшение ее толщины снижает скорость катализа. [30]