Скорость - катализируемый
Cтраница 1
Скорости катализируемого основаниями гидролиза алкилнит-ритов быстро убывают по мере замещения при а-углеродном атоме. Исследования, проведенные с использованием оптически активного и меченого октил-2 - нитрита, показали, что преимущественно разрывается связь О-N, а не С-О. [1]
Скорость катализируемых основаниями реакций присоединения к тройным связям снижается при переходе от первичных к третичным спиртам, а взаимодействие с фенолами требует более жестких условий. [2]
Определены скорости катализируемых кислотой реакций прото-дедейтерирования, протодетритирования, деитеродепротонирования и дейтеродетритирования для положения 5 в 2-метилфуране. [3]
Константа скорости катализируемого лизоцимом гидролиза п-нитрофенил-2 - ацетамидо-4 - О - ( 2-ацетамидо - 2-дезокси - ( 3-п-глюкопиранозил) - 2-дезоксиглюкопиранозида в 20 раз выше, чем в случае п-нитрофенил-4 - О - ( 2-ацетамидо - 2-дезокси - 3-о-глюкопи - ранозил) - ( 3 - 0-глюкопиранозида [16], что указывает на важную роль ацетамидной группы. [4]
 |
Схематическое изображение процессов сближения и ориентации при взаимодействии молекулы субстрата S с каталитической группой в активном центре фермента Е. [5] |
Ферменты повышают скорости катализируемых ими реакций в Ш8 - Ш20 раз. Например, уреаза ускоряет гидролиз мочевины в 1014 раз при рН 8 и 20 С. Как же удается ферментам проявлять такую необычайно высокую каталитическую активность в столь мягких условиях. [6]
Изучение влияния рН на скорость катализируемых химотрипсином реакций свидетельствует о необходимости для катализа непротонированного остатка гистидина или его кинетического эквивалента. [7]
Подобная группа также увеличивает скорость катализируемого HI восстановления сульфоксидов ( 42) [ 55Дв ] и ( 43) [56] в соответствующие сульфиды. [8]
Подобная группа также увеличивает скорость катализируемого HI восстановления сульфоксидов ( 42) [ 55 6 в ] и ( 43) [56] в соответствующие сульфиды. [9]
Поскольку скорость рацемизации кетона равна скорости различных катализируемых основаниями реакций кетона, отсюда следует, что либо карбанион является плоским, либо он пирамидален, но в нем легко проходит инверсия. Однако, как и в случае карбониевых ионов, некоторые реакции, включающие, как считают, образование карбанионов, протекают с преобладающим сохранением конфигурации или с некоторым преобладанием инверсии. Полагают, что в реакции образуется ионная пара, в которой значительное взаимодействие между положительными и отрицательными ионами делает более вероятным обратный переход ионной пары в 163 по сравнению с диссоциацией на полностью свободные ионы. Однако вращение иона аммония внутри ионной пары может привести к тому, что генерируемый флуорен 166 будет содержать водород вместо дейтерия, но тем не менее будет наблюдаться преобладающее сохранение конфигурации. [10]
Рассмотренные примеры позволяют сделать вывод, что скорость катализируемого основаниями изотопного обмена водорода в СН-кислотах не всегда может служить мерой истинной кинетической кислотности. [11]
В 1912 г. Мейер [24] показал, что скорость катализируемого кислотами бромирования малоновой кислоты в водной среде также не зависит от концентрации галогена. [12]
Для одного и того же кетона скорость кислотно-катализируемого галогенирования равна скорости катализируемого кислотой дейтеров од сродного обмена в идентичных условиях. Как было обнаружено Ингольдом, кислотно-катализируемая рацамизация оптически активного фенил-етор-бутилкетона СеН5СОС Н ( СНз) - СН2СНз протекает с такой же скоростью, как и кислотно-катализируемое иодирование и дейтероводородный обмен. Аналогичная зависимость имеет место для кислотио-катализируемого галогенирования, изотопного обмена и рацемизации З - фенил-2 - бутанона С6Н5СОС Н ( СН3) - СОСН3 и других кетонов. [13]
Однако если связать краситель с белком, например сывороточным альбумином, то скорость катализируемого кислотой цис-транс - nepexoaa существенно снижается. [14]
Имеющиеся данные указывают во многих случаях на наличие взаимосвязи электронных свойств металлов и скорости катализируемых ими реакций. Такая зависимость связывается [85] с уменьшением величин теплот адсорбции этилена, симбатным увеличению веса d - состояний металлической связи. Изменение величин предэкспонента константы скорости в принципе возможно и вследствие изменения доли активных мест поверхности в результате захвата микропримесей и газового промотирования [59], если это не исключалось примененной методикой. [15]
Страницы: 1 2 3 4