Скорость - комплексообразование
Cтраница 3
При большой избыточной концентрации лигандных групп ( [ RL ]: [ М ] 100) в фазе ионита имеется достаточное количество лигандных групп в конформациях, не-обходцмых для образования координационных центров, определяемых электронной конфигурацией иона метал-ла-комплексообразователя. Поскольку скорость собственно реакции комплексообразования большая ( константа скорости комплексообразования с низкомолекулярными лигандами 10s - 1О9моль / с), то процесс сорбции ионов металла ионитом вследствие комплексообразования с его лигандными группами лимитируется более медленной стадией - диффузией. [31]
Как видно из приведенного литературного обзора, единого мнения об ингибирующем действии сераорганических соединений не имеется. Данные же о действии их на индукционный период и скорость комплексообразования совершенно отсутствуют. Нами изучено влияние на комплексообразование 27 индивидуальных сераорганических соединений, как алифатических, так и циклических, синтезированных в Институте органической химии Башкирского государственного университета. [32]
В интервале от 0 до 6 мин контактирования нефти с карбамидом скорость образования комплекса максимальная и выход алкано-цикло-алкановой фракции 2 5 % на нефть, при контактировании 60 мин выход составляет всего 9 3 %, хотя время контактирования увеличено в 10 раз. В нашем случае не подтверждено утверждение [2], что в начальный момент скорость комплексообразования мала. [33]
Сопоставление полученных данных указывает на вероятную связь тормозящего действия соединений с их поверхностно-активными свойствами. Сераорганические соединения, в отличие от смол, не обладают поверхностно-активными свойствами и не влияют на скорость комплексообразования при депарафинизации водным раствором карбамида. [34]
 |
Влияние интенсивности перемешивания на скорость комплексо-образоваиия твердых парафинов с карбамидом. [35] |
Длительность и интенсивность перемешивания существенно влияют на глубину извлечения из сырья комплексообразующих углеводородов. Время, необходимое для максимального извлечения твердых углеводородов, возрастает пропорционально росту вязкости сырья; следовательно, при повышении температур выкипания нефтяной фракции скорость комплексообразования снижается. Так как массообмен происходит на границе раздела жидкость - жидкость ( раствор карбамида) или жидкость - твердый карбамид, то чем интенсивнее перемешивание, тем больше скорость комплексообразования. Этот показатель является одним из. [36]
По мнению ряда авторов [36, 37], эффективность элюанта растет с увеличением устойчивости комплексов. Однако это положение не всегда справедливо, так как на эффективность разделения редкоземельных элементов существенное влияние оказывают и другие факторы, в частности скорость комплексообразования. [37]
Показано, что реакция образования кристаллического комплекса алканов и карбамида идет на поверхности раздела обоих жидких фаз. При больших концентрациях эталона взаимная растворимость фаз увеличивается, вследствие чего утолщается слой, в котором происходит взаимодействие нормальных алканов и карбамида, и возрастает скорость комплексообразования. В области малых концентраций этанола смолистые и ароматические вещества адсорбируются на поверхности кристаллов, препятствуют их росту, и тем самым тормозят комплексообразование. [38]
Во втором случае в связи с весьма незначительной взаимной растворимостью обеих фаз скррость комплексообразования близка к нулю и образование комплекса ограничивается зарождением на поверхности раздела фаз элементарной кристаллической решетки. Происходящая в это время на поверхности раздела фаз адсорбция молекул ингибиторов комплексообразования сокращает и без того чрезвычайно малую поверхность контакта двух фаз, величина которой во многом определяет скорость комплексообразования. И только в случае контакта без перемешивания углеводородной фазы и спиртового ( или спирто-водного с большой концентрацией спирта) раствора карбамида образуется комплекс, что объясняется относительно высокой взаимной растворимостью этих двух фаз и нейтрализующим действием спирта по отношению к ингибиторам комплексообразования. [39]
В системах с меньшими скоростями комплексообразоваиия возможно осуществление разделений и за счет различия в скоростях сорбции отдельных лигандов. Так, например, а-ни-трозо-р - нафтол и р-нитрозо-а-яафтол были разделены [16] благодаря тому, что у первого реакция комплексообразова-ния с Fe3 заканчивалась за 30 мин при комнатной температуре, а скорость комплексообразования второго была в несколько раз ниже. [40]
Интенсивное перемешивание пульпы и нефтепродукта обеспечивает быстрое комплексо-образование. Поэтому отпадает необходимость в больших реакторах, которые являются обязательными при использовании насыщенных растворов карбамида. Скорость комплексообразования при таком варианте подачи карбамида во много раз выше скорости образования комплекса при использовании горячих насыщенных растворов карбамида, поскольку скорость образования комплекса в этом случае лимитируется скоростью охлаждения реагирующей массы. Ба-сыровой и Б. В. Клименком [119], показала возможность получения из дизельной фракции туймазинской нефти с температурой застывания 0 С дизельного топлива всех сортов, в том числе арктического. [41]
Однако при значительном отклонении от методики начинает сказываться влияние этих факторов. Скорость комплексообразования в некоторой степени зависит от рН, поскольку рН определяет количество 1 10-фенантролина, находящегося в виде свободного основания. Кроме того, при рекомендуемом рН, равном 6, рутений вследствие гидролиза может выпасть в осадок. Последний затем образует комплекс с 1 10-фенан-тролином. Избыток восстановителя выше указанного замедляет комплексообразование. Влияние ионной силы, особенно заметное при ее низких значениях, исключают добавлением 20 % - ного раствора хлорида натрия. [42]
Изучено влияние сераорганических соединений алифатического и циклического строения на комплексообразование н-парафинов с водным раствором мочевины. Показано, что существует связь между поверхностной активностью сераорганических соединений и их ингибирующим действием на комплексообразование. Алифатические сераорганические соединения могут как увеличивать, так и уменьшать индукционный период и скорость комплексообразования в основном периоде в зависимости от их поверхностно-активных свойств и способности образовать комплексы с мочевиной. Указаны причины влияния сераорганических соединений на комплексообразование. [43]
Таким образом, флуктуационные искривления поверхности как бы разрыхляют комплексную оболочку капель, а комплексообразование уплотняет ее. В результате происходит непрерывное увеличение поверхности раздела фаз и непрерывное образование новых порций комплекса. При сильных искривлениях поверхности отдельные порции нефтепродукта могут замыкаться в самостоятельные капли, что также приводит к увеличению поверхности и, следовательно, к увеличению скорости комплексообразования. [44]
Длительность и интенсивность перемешивания существенно влияют на глубину извлечения из сырья комплексообразующих углеводородов. Время, необходимое для максимального извлечения твердых углеводородов, возрастает пропорционально росту вязкости сырья; следовательно, при повышении температур выкипания нефтяной фракции скорость комплексообразования снижается. Так как массообмен происходит на границе раздела жидкость - жидкость ( раствор карбамида) или жидкость - твердый карбамид, то чем интенсивнее перемешивание, тем больше скорость комплексообразования. Этот показатель является одним из. [45]
Страницы: 1 2 3 4