Скорость - комплексообразование
Cтраница 4
Экстракционное концентрирование микропрймесей в броматах и податах редких щелочных металлов невозможно проводить с помощью днэтилдитиокарбамината натрия и 8-оксихинолина. Экстрагирующиеся при этом значительные количества иода п брома мешают анализу. Серия опытов по нахождению оптимальных условий образования паннатов показала, что экстракция паннатов через 20 - 30 мин после прибавления реактива ПАН обеспечивает полноту извлечения почти всех определяемых элементов. Повышение температуры водно-спиртового раствора до 70 С незначительно влияет на скорость комплексообразования. Присутствие значительных количеств щелочных металлов-не влияет существенно на степень извлечения примесей. [46]
 |
Кинетические кривые полимеризации бутиленов на комплексе хлористого алюминия. 1 - выходы продуктов. 2 - молекулярные веса. [47] |
Изучение скоростей полимеризации изобутилена и нормальных бутиленов показало, что эту реакцию катализируют комплексные ионы хлористого алюминия с соответствующими мономерами. Доказательством этого может служить отсутствие сополимеризации между изобутиленом и нормальными бутиленами. Кроме того, нулевое значение скорости на втором этапе реакции указывает на то, что комплекс, катализировавший полимеризацию изобутилена, не способен полимеризовать нормальные бутилены. Как показали специальные опыты, при полимеризации нормальных бутиленов без изобутилена индукционный период оставался таким же, как и в присутствии изобутилена. Очевидно, в данном случае величина индукционного периода зависит от скорости комплексообразования. С понижением температуры реакции скорость образования комплекса хлористого алюминия с нормальными бутиленами уменьшается, что и ведет к увеличению индукционного периода при их полимеризации. [48]
Время от начала контактирования до появления комплекса принимается за индукционный период реакции. В частности отмечалось, что индукционный период возрастает при использовании водных растворов карбамида с увеличенным содержанием смол. Вероятно, наличие водного раствора способствует тому, что образующиеся на поверхности раздела жидких фаз ультрамикрокристаллики остаются на ней, накапливаются, экранируют одну жидкую фазу от другой, замедляют реакцию, в случае этанольного раствора образующиеся в поверхностном слое кристаллики комплекса переходят в этанольную фазу, освобождая поверхность. При применении спиртового раствора карбамида смолы мало влияют на скорость комплексообразования и на индукционный период. [49]
Страницы: 1 2 3 4