Скорость - накопление - продукт
Cтраница 3
Интересно, что энергии активации озонирования НК и поли-хлоропрена почти одинаковы; это коррелируется с практически одинаковой скоростью поглощения озона их пленками18, а также с данными по скорости накопления продуктов озонирования в растворе, полученными с помощью ИК-спектров19. В связи с этим представляется более вероятным предположение, что повышенная стойкость резин из полихлоропреиа к озонному растрескиванию связана не с меньшей его реакционной способностью к озону, а с более благоприятной физической структурой, чем у НК. НК значительно больше, чем в полихлоропре-не. Наличие большого количества полярных групп у полихлоропрена, затрудняющее подвижность его цепей, препятствует росту трещин. При образовании надмолекулярных структур этот эффект должен еще более усилиться, а, как известно, склонность к образованию таких структур ( в частности, к кристаллизации) у полихлоропрена выражена сильнее, чем у НК. Высокое значение энергии активации разрыва в озоне вулканизата полихлоропрена ( 8 ккал / моль) сравнительно с энергией активации озонирования его в растворе ( 2 6 ккал / моль) можно объяснить усиливающимся распадом надмолекулярных структур с повышением температуры при определении энергии активации разрыва. Распад надмолекулярных структур должен облегчать разрастание трещин и сопровождается поэтому сильным падением прочности. Предположение о разрушении надмолекулярной структуры полихлоропрена было использовано и для объяснения температурной зависимости его долговечности в отсутствие агрессивной среды ( см. стр. Таким образом, энергия активации разрыва в озоне вулканизата полихлоропрена, по-видимому, не соответствует энергии активации химического взаимодействия озона с по-лихлоропреном, а является фиктивной величиной. [31]
Если промежуточный продукт образуется нецепным путем, а расходуется цепным, то введение ингибитора затормозит расходование промежуточного продукта, но не повлияет на его образование, в результате чего скорость накопления продукта увеличится после введения ингибитора. [33]
Изменения Т и а, с одной стороны, и изменения скорости накопления, - с другой, имеют одинаковые знаки: например, повышение как Т, так и о влечет повышение скорости накопления продуктов. [34]
Систематическое исследование кинетических закономерностей окисления пропилена, проведенное в работах [2-7], позволило предположить детальную схему механизма жидкофазного окисления пропилена, включающую стадии образования всех наблюдаемых на опыте кислородсодержащих продуктов взаимодействия компонентов смеси, объясняющие изменение скорости накопления продуктов в ходе процесса. [35]
Под влиянием металла происходит также уменьшение периода индукции и увеличение суммарной скорости окисления, определяемой по скорости расходования бутана. При этом скорости накопления продуктов распада увеличиваются в несколько раз больше, чем скорости накопления продуктов гидроперекисного направления. Ускорение реакции связано, по-видимому, с увеличением скорости разветвления цепи за счет увеличения скорости распада гидроперекиси под действием металлической поверхности. [37]
Во-первых, даже при низких температурах порядка 30 - 40 С, при кото-рьк проводились эти опыты, такие оксисоединения не были обнаружены. Во-вторых, установлено, что скорости накопления продуктов расщепления кратной связи и расходования субстратов были равны в пределах ошибки эксперимента. Кроме того, карбанион ( И) и алкоголят-иои ( IT) формально отличаются друг от друга только положением водородного атома. Все это дало основание предполагать [2, 3] альтернативный путь взаимопревращения этих ионов в результате переноса протона, осуществляемого в циклическом переходном состоянии ( VII), подобном теоретически обоснованному Лей-длером [27] для гидролиза сложных эфиров. [38]
Выражение (II.8) отнюдь не является общей формой кинетического уравнения для любой реакции. В большом числе случаев зависимость скорости накопления продукта сложной реакции от концентраций реагирующих частиц вообще описывается не степенной функцией. [39]
Выражение (11.23) отнюдь не является общей формой кинетического уравнения для любой реакции. В большом числе случаев зависимость скорости накопления продукта сложной реакции от концентраций реагирующих частиц вообще не описывается степенной функцией. [40]
На более глубоких степенях превращения ( рис. 1) скорости накопления продуктов ( 6 11 16) снижаются, при этом эффект микроволнового воздействия существенно падает. Так, за 4 ч при микроволновом нагреве образуется диоксана ( 6), ТГП ( 11) и ТГФ ( 16) всего лишь в 1.5; 2.2 и 3.7 раза больше, чем при теплопередаче. [41]
В соответствии с изложенным способом обработки требуется прежде всего найти скорость накопления продуктов р на начальном участке. [42]
Между тем этот случай часто встречается при определении констант скоростей реакций свободных радикалов с молекулами, поскольку эти реакции, как правило, сопровождаются рекомбинацией свободных радикалов. В подобных случаях для вычисления относительных значений констант скоростей приходится измерять скорости накопления продуктов обеих реакций. [43]
Под влиянием металла происходит также уменьшение периода индукции и увеличение суммарной скорости окисления, определяемой по скорости расходования бутана. При этом скорости накопления продуктов распада увеличиваются в несколько раз больше, чем скорости накопления продуктов гидроперекисного направления. Ускорение реакции связано, по-видимому, с увеличением скорости разветвления цепи за счет увеличения скорости распада гидроперекиси под действием металлической поверхности. [44]
Если длина цепи достаточно велика ( 10), для стационарных условий реакции требуется, чтобы скорости всех элементарных стадий продолжения цепи были равны. Действительно, в противном случае оказалось бы, что скорость расходования исходного реагента А не равна скорости накопления продукта В, чего для простой реакции быть не может. [45]
Страницы: 1 2 3 4