Скорость - накопление - продукт
Cтраница 4
Влияние концентрации вещества, температуры и числа углеродных атомов в молекуле ( в случае гомологов) на зависимость величин адсорбции от Ет схематично показано на рис. 3.10. Направление стрелки отражает тенденцию к смещению по оси потенциалов соответствующей ветви кривой с ростом параметра, указанного возле стрелки. Смещение вправо анодного участка спада величины адсорбции с ростом пс в основном связано с возрастанием доли трудноокисляемых частиц в продуктах хемосорб-ции с увеличением длины цепи органической молекулы; сдвиг в том же направлении с ростом концентрации - с возрастанием скорости накопления продуктов хемосорбции. Смещение влево катодного участка кривой с ростом концентрации определяется увеличением скорости хемосорбции. [46]
Формулы ( V 96) и (V.97) неприменимы, если вещества Вг и В2 образуются в реакциях разного порядка по концентрации промежуточного продукта. Между тем этот случай часто встречается при определении констант скорости реакций свободных радикалов с молекулами, поскольку эти реакции, как правило, сопровождаются рекомбинацией свободных радикалов. В подобных случаях для вычисления относительных значений констант скорости приходится измерять скорости накопления продуктов обеих реакций. [47]
 |
Определение относительной константы скорости реакции. [48] |
DJ и D2 образуются в реакциях разного порядка по концентрации промежуточного продукта. Между тем этот случай часто встречается при определении констант скорости реакций свободных радикалов с молекулами, поскольку эти реакции, как правило, сопровождаются рекомбинацией свободных радикалов. В подобных случаях для начисления относительных значений констант скорости приходится измерять скорости накопления продуктов обеих реакций. [49]
 |
Кинетические кривые накопления продуктов окисления циклододекана. [50] |
Найдено, что гидроперекись распадается по реакции первого порядка, константа скорости распада k 0 93 1010 ехр ( - 26 000АЯГ) сек-1. Значение константы скорости распада гидроперекиси в окисляющемся углеводороде было измерено также по начальной скорости ее расходования сразу после введения ингибитора. Наконец скорость расходования гидроперекиси была измерена путем сопоставления скорости накопления продуктов ее распада с кинетической кривой накопления гидроперекиси. Все три значения константы скорости распада практически совпали. [51]
 |
Кинетические кривые накопления продуктов окисления циклододекана. [52] |
Найдено, что гидроперекись распадается по реакции первого порядка, константа скорости распада k 0 93 - 1010 ехр ( - 26 000 / ЯГ) сек-1. Значение константы скорости распада гидроперекиси в окисляющемся углеводороде было измерено также по начальной скорости ее расходования сразу после введения ингибитора. Наконец, скорость расходования гидроперекиси была измерена путем сопоставления скорости накопления продуктов ее распада с кинетической кривой накопления гидроперекиси. Все три значения константы скорости распада практически совпали. [53]
Страницы: 1 2 3 4