Cтраница 1
Скорость образования спиртов растет по мере роста-скорости расходования углеводорода от 0 25 до 0 5 % вес. В отличие от некатализированного окисления, с Мп - К катализатором кетоны накапливаются в незначительном количестве - 1 % вес. [2]
Скорость образования спиртов в некатализированном - окислении н с добавкой стеарата марганца до накопления их 12 - 13 % вес. Аналогичное явление имеет место и для смешанного Мп - К катализатора. С повышением концентрации спиртов выше 12 % скорость окисления их растет. Рост скорости окисления спиртов при достижении их концентрации свыше 12 % обусловлен тем, что С - Н - связь спиртовой группы гораздо слабее С - Н связи углеводорода. Поэтому, чем выше концентрация спирта, тем быстрее он окисляется, и в связи с этим растет общая скорость окисления, что и отмечалось нами выше. [3]
![]() |
Выходы продуктов распада гидроперекиси кумола при 120 С. [4] |
Сравнение скоростей образования спирта и кетона при окислении кумола и усредненных скоростей образования тех же продуктов при распаде гидроперекиси кумола ( табл. 3) указывает, что выход диметилфенилкарбинола в основном зависит от природы продуктов термического распада гидроперекиси кумола, так как в окисляющейся среде скорость распада последней будет выше, чем при термическом разложении растворов гидроперекиси в отсутствие кислорода. [5]
![]() |
Схема производства высших спиртов окислением насыщенных. [6] |
Соотношение между скоростью образования спирта и скоростью его этерификации таково, что свободные спирты присутствуют в зоне реакции в минимальных количествах и последующие реакции их окисления идут с малыми скоростями. [7]
Соотношение между скоростью образования спирта и скоростью его этерификации таково, что свободные спирты присутствуют в зоне реакции в минимальных количествах и последующие реакции их окисления идут с малыми скоростями. [8]
![]() |
Изменения в количестве дрожжевых клеток ( по сухой массе. [9] |
На ранних стадиях спиртового брожения скорость образования спирта возрастает экспоненциально параллельно росту биомассы. По мере уменьшения роста дрожжей скорость образования этилового спирта становится линейной вплоть до исчерпания запасов углерода. Между выработкой этилового спирта и снижением содержания са-харов наблюдается обратно пропорциональная зависимость. На данном этапе происходит накопление в дрожжах резервных углеводов ( гликоген) ( рис. 2.2), которые преобразуются в этиловый спирт на более поздней стадии брожения, когда его образование происходит очень медленно. [10]
Если принять, что эта реакция практически необратима, то скорость образования спирта должна быть пропорциональна концентрациям как гидроокиси натрия, так и эфира. [11]
Уравнение ( 22) не соответствует действительности, скорость образования ацетона значительно превосходит скорость образования спирта. В присутствии донора водорода выход спирта растет. Активными донорами водорода могут быть радикалы НО2 и молекулы изопропил-гидроперекиси. Повышение концентрации кислорода в системе способствует понижению выходов ацетальдеги-да и пропилена и повышению выходов спирта и ацетона, что указывает на их общих предшественников. [12]
Таким образом, принятые условия окисления придают процессу необходимую селективность, так как соотношения между скоростью образования спиртов и скоростью их этерификации таковы, что свободные спирты присутствуют в зоне реакции в минимальном количестве, а следовательно, и все последующие реакции их окисления идут с малыми скоростями. [13]
![]() |
Кинетические кривые сравнитель. [14] |
Процесс жидкофаз-ного окисления, протекающий по стадиям, сопровождается различными вторичными взаимодействиями: конденсацией, полимеризацией и этерифика-цией промежуточных ной скорости образования спиртов ( 1 Г), продуктов. [15]