Скорость - окисление - углеводород
Cтраница 2
Весьма заметное влияние на скорость окисления углеводородов оказывает давление. [16]
 |
Зависимость 6 от Т [ о8 ]. рость начинает раст / н с. Ешь. [17] |
В итог & / скорость окисления углеводорода с ро - / стом температуры резко падает. [18]
Следующим фактором, влияющим на скорость окисления углеводородов в жидкой фазе, является степень распыления окисляемого продукта. В силу того, что реакция окисления протекает на границе жидкой и газовой фаз, кинетика реакции зависит от поверхности соприкосновения фаз. [19]
По имеющимся литературным данным5, скорость окисления углеводородов и выход гидроперекисей могут быть значительно увеличены при введении водно-щелочной фазы и проведении реакции в эмульсиях. Мы также пытались применить этот метод для повышения выхода гидроперекисей 1-метил - З - фенилиндана. [20]
Известно, что различие в скорости окисления углеводородов может быть обусловлено не только их строением, но и степенью чистоты окисляемых образцов. В данном случае чистота не должна играть существенной роли, так как оба изомерных диизопро-пилбензола были очищены по одному и тому же методу и с одинаковой тщательностью и имели константы, близкие к литературным. [21]
 |
Влияние температуры на величину выхода циклогексанона ч в реакции окисления циклогексана. [22] |
Вследствие этого с повышением температуры Скорость окисления углеводорода возрастает сильнее, чем кетона, что и приводит к возрастанию выхода. Этот вывод справедлив также и для циклогексанола. [23]
По имеющимся литературным данным5, скорость окисления углеводородов и выход гидроперекисей могут быть значительно увеличены при введении водно-щелочной фазы и проведении реакции в эмульсиях. Мы также пытались применить этот метод для повышения выхода гидроперекисей 1-метил - З - фенилиндана. [24]
Известно, что различие в скорости окисления углеводородов может быть обусловлено не только их строением, но и степенью чистоты окисляемых образцов. В данном случае чистота не должна играть существенной роли, так как оба изомерных диизопро-пилбензола были очищены по одному и тому же методу и с одинаковой тщательностью и имели константы, близкие к литературным. [25]
Уменьшение ( или неизменяемость) скорости окисления углеводородов при повышении температуры может быть вызвано только тем, что с ростом температуры вступает в действие какой-то фактор, тормозящий низкотемпературный процесс вырожденного разветвления, идущий, согласно предположению, через перекиси. Некоторое указание па природу этого торможения дает сравнение на рис. 19 кинетических кривых окисления смеси С5Н12 - - 402 при температурах 310 - 350, соответствующих, как видно из рис. 17, восходящей части кривой w ( T) и положительному температурному коэффициенту, с диаграммой при 450 - для нисходящей части кривой с нулевым температурным коэффициентом. При переходе от 350 к 450 скорость окисления уменьшается только на начальном отрезке времени - до 30 сек, одновременно с исчезновением холодного пламени и переходом к непрерывному высокотемпературному окислению. Аналогично этому в работе Чиркова и Энтелиса [39] отмечается, что одновременно с возрастанием периода индукции окисления этана с повышением температуры ( с 303 до 343) происходит возрастание максимальной скорости окисления. Можно поэтому предполагать, что явление отрицательного температурного коэффициента для окисления углеводородов, наблюдаемое в промежуточной температурной зоне, переходной от низкотемпературного к высокотемпературному воспламенению, связано с развитием другого, отличного от перекисного, механизма вырожденного разветвления цепи. [26]
Уменьшение ( или неизменяемость) скорости окисления углеводородов при повышении температуры может быть вызвано только тем, что с ростом температуры вступает в действие какой-то фактор, тормозящий низкотемпературный процесс вырожденного разветвления, идущий, согласно предположению, через перекиси. Некоторое указание на природу этого торможения дает сравнение на рис. [27]
В работе [22] подобный характер температурной зависимости скорости окисления углеводородов объясняется изменением с температурой механизма реакций вырожденного разветвления. [28]
Повышение температуры заметным образом сказывается на величине константы скорости окисления углеводородов. При повышении температуры на 25 С в интервале 125 - 175 С константа скорости окисления флуорена возрастает в 3 8 раза. Для аценафтена повышение температуры в интервале 150 - 200 С приводит к увеличению константы скорости в 2 58 раза, а в интервале 200 - 250 С - в 1 6 раза. Полученные результаты свидетельствуют о более медленном протекании процесса окисления аценафтена, что, вероятно, связано с ингибирующим действием образующихся промежуточных продуктов. [29]
В опытах некоторых исследователей [11] иногда ошибочно делаются выводы о скорости окисления углеводородов в связи с неправильным определением характера реакции. Так, например, для реакций, которые рассматривались как явно автокаталитические, были получены результаты, отвечающие каталитическому процессу. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5