Cтраница 3
Надежно установленным можно считать также и отчетливо выраженное влияние на скорость окисления углеводородов, диаметра реакционного сосуда и добавки инертного газа. Из подобных ранних наблюдений, которые в 1934 г. уже были известны Н. Н. Семенову, можно привести данные Спенса, Хиншельвуда и Форта, Эгертона и Пиджона. [31]
Сернистые соединения, в частности меркаптаны, в ряде случаев увеличивают скорость окисления углеводородов, хотя известно, что ряд сульфидов и дисульфидов повышает стабильность смазочных масел. Меркаптаны значительно увеличивают смолообразование в топливах. [32]
![]() |
Слияние различных сернистых соединений на стабильность топлив. [33] |
Сернистые соединения, в частности меркаптаны, в ряде случаев увеличивают скорость окисления углеводородов, хотя известно, что ряд сульфидов и дисульфидов повышают стабильность смазочных масел. Меркаптаны значительно увеличивают смолообразование в топливах. [34]
На основании ряда фактических данных Хиншельвуд пришел к выводу, что скорость окисления углеводородов заметно снижается при увеличении числа метильных групп в молекуле углеводорода. Наиболее активно процесс окисления проходит тогда, когда кислород атакует метиленовую группу, максимально удаленную отметильной. [35]
Приведенные результаты свидетельствуют о том, что некоторые Диалкилдитиофосфаты значительно снижают скорость окисления углеводородов масел и являются типичными антиокислителями. [36]
![]() |
Окисление сополимера, полученного разложением смеси диазометаааи диазоэтана при 141. [37] |
Таким образом, полученные данные дают основание считать, что снижение скорости окисления углеводородов и углеводородных полимеров определяется не столько уменьшением концентрации углеводорода в системе, сколько быстрым разложением перскисных соединений в результате их взаимодействия с радикалами, образовавшимися из муравьиной кислоты. [38]
От природы заместителя, содержащегося в ароматическом ядре алкил-ароматического углеводорода, зависит скорость окисления углеводорода: чем выше электроноакц пторные свойства заместителя, тем меньше склонность этих соединений к окислению. [39]
Трудности достоверной оценки констант скоростей химических реакций и коэффициентов массообменных процессов, лимитирующих скорость окисления углеводорода в условиях, приближенных к промышленным, в ряде случаях связаны с различной степенью дезактивации катализатора по. В связи с этим выбор типа реактора, определение его оптимальных конструктивных элементов и размеров для осуществления жидкофазного окисления алки-лароматических углеводородов молекулярным кислородом требует весьма значительного по объему числа данных, количественно учитывающих протекание физических и физико-химических процессов В реакционной системе. [40]
Из литературы известно, что бромсодержащие добавки [13] и монокарбоновые кислоты [14] увеличивают скорость окисления углеводородов и способствуют в большинстве случаев повышению активности катализатора. Как показали наши исследования, даже небольшие добавки тетрабромэтана ( 2 8.10 - 2 мол. [41]
В результате этого концентрация ROOH быстро достигает максимального значения и ему соответствует максимум скорости окисления углеводорода. [42]
Из литературы известно, что бромсодержащие добавки, [13] и монокарбоновые кислоты [14] увеличивают скорость окисления углеводородов и способствуют в большинстве случаев повышению активности катализатора. Как показали наши исследования, даже небольшие добавки тетрабромэтана ( 2 8.10 - 2 мол1л) дезактивируют смешанный кобальт-марганцевый катализатор, а большие добавки ( 0 26 мол / л) приводят к полной остановке процесса уже в самом начале опыта. [43]
Установление такого параллелизма явилось отсутствовавшим до этого экспериментальным обоснованием принятого в литературе предположения о том, что температурный коэффициент скорости окисления углеводородов приобретает в определенном температурном интервале отрицательные значения за счет замедления разветвленного процесса и преобладания не разветвленной реакции. [44]
Поэтому по мере движения поршня к верхней мертвой точке, сопровождающегося повышением температуры и давления в рабочей смеси, возрастает не только скорость окисления углеводородов, но в процесс окисления вовлекается все большее и большее количество различных соединений. [45]