Скорость - омыление
Cтраница 2
 |
Результаты кинетического анализа четырехкомпонентной смеси сложных эфиров. [16] |
По скорости омыления ацетаты располагаются в ряд АБВГ. [17]
 |
Результаты кинетического анализа пятикомпонентных смесей. [18] |
По скорости омыления ацетаты располагаются в ряд АБВГД. [19]
По скорости омыления сополимеры располагаются следующим образом: акрилонитрил - стирол, акрилонитрил - винилхлорид, акрилонитрил - метил-метакрилат, акрилонитрил - винилиденхлорид, акрилонитрил - метилакрилат, однако резкого различия в скоростях омыления и энергиях активации не наблюдается. [20]
Поскольку скорость омыления зависит от силы основания, можно было бы заключить, что при применении растворителей, обладающих меньшей ионизирующей способностью, чем вода, скорость омыления будет во всех случаях меньшей. В действительности здесь следует учитывать и другое соображение: по-видимому, растворитель принимает какое-то участие в реакции, ибо он оказывает специфическое влияние на ее скорость. Природа растворителя оказывает наибольшее влияние на молекулярное состояние растворенных в нем веществ. Поэтому не всегда скорость омыления в водном растворе должна быть больше, чем в других растворителях. [21]
На скорость омыления нитрилов оказывают влияние пространственные факторы. Первичные алифатические нитрилы омыляются легко, а для омыления вторичных, третичных и, в особенности, ароматических нитрилов необходимы жесткие условия. [22]
Аналогично скорости омыления этилацетата для 4 щелочей и 13 азотистых оснований связаны с электропроводностями этих оснований. Исследования Аррениуса ( 13, 15, 16 ] указали также, что каталитическое действие кислот и оснований при некоторых реакциях в водных растворах не зависит от индивидуальной химической характеристики этих катализаторов, но пропорционально их степени диссоциации. Оствальд [374] утверждал, что возможность участия различных веществ в химических реакциях обусловлена присутствием свободных ионов и скорость реакции пропорциональна количеству свободных ионов, которые содержатся в данном растворе. Вант-Гофф [489] считал ионы, получающиеся в результате электролитической диссоциации кислоты или основания, активными факторами катализа. [23]
Константа скорости омыления этилацетата едким натром при 9 4 С равна 2 37, а при 14 4 С-3204. [24]
Таким образом, скорость омыления уменьшается с увеличением концентрации основания. Такое замедление реакции объясняется удалением из реакционной массы катализатора реакции - свободной диалкилфосфо-ристой кислоты в виде ее соли с органическим основанием, или соли мо-ноалкилфосфористой кислоты с неорганическим основанием. [25]
Сильное влияние на скорость омыления мономера оказывает рН среды. Так, омыление метил - и этилакрилатов при рН 7 протекает настолько медленно, что им можно пренебречь, а в щелочной среде скорость омыления очень велика даже при комнатной температуре. Акрилаты гидролизуются быстрее, чем метакри-латы, причем скорость этой реакции падает с ростом длины углеводородной цепи спиртового остатка. [26]
В начальной стадии скорость омыления низка, но к концу обработки она возрастает. На основании этого был сделан вывод, что омыление начинается на поверхности волокон и затем, несмотря на неоднородность их микроструктуры, постепенно распространяется во внутренние слои волокон. [27]
При добавлении модификаторов скорость омыления ксан-гогената целлюлозы значительно замедляется в начальной стадии процесса. [28]
Гемптин [29] изучал скорость омыления уксусноэтилового эфира в различных растворителях и пришел к заключению, что она зависит от неизвестных химических действий растворителя. Ряд других исследователей ( Вислиценус, изучавший тауто-мерные превращения эфиров ряда кислот в разных растворителях; Загребин, изучавший скорости образования эфиров бензол-сульфониевой кислоты в спиртах от СНзОН до CsHjyOH; Кнорр, изучавший процесс энолизации диацетоянтарного эфира в метиловом спирте [30, 31]) считал, что между действием растворителя на скорость реакции и его диэлектрической постоянной имеется связь: с возрастанием диэлектрической постоянной растворителя увеличивается скорость химической реакции. [29]
Болеслава Якубович определили скорость омыления бен-зоатов холестанола - Зр и холестанола - За и сравнивали эти величины со скоростью окисления этих эпимерных вторичных спиртов хромовым ангидридом в уксусной кислоте. [30]
Страницы: 1 2 3