Cтраница 2
В газо-жидкостной хроматографии, согласно опубликованным работам, часто применяли колонки, работающие при пониженном давлении, так как предполагали, что здесь возможна аналогия с вакуумной дистилляцией или, другими словами, что скорость перемещения компонента с малой летучестью при этом увеличится. Это предположение является, однако, ошибочным. Скорость перемещения вещества при газо-жидкостной хроматографии для некоторой скорости газа-носителя зависит от коэффициента распределения вещества между газом и жидкой фазой и не зависит от абсолютного давления газа. На этом рисунке щ и и представляют собой скорости на входе и выходе колонки, соответствующие опыту I в табл. 11 ( ы0 4ы) - Кружок на кривой показывает среднее значение ВЭТТ, при котором работает колонка, с учетом распределения скоростей газа по длине набивки ( рис. 78, стр. Предполагается, что это значение ВЭТТ лежит близко к оптимуму. [16]
В распределительной БХ неподвижная фаза-адсорбированная бумагой вода или неполярные орг. Скорость перемещения компонентов зависит от коэф. [17]
![]() |
Экспериментальное определение Rf компонентов на. [18] |
Из последнего уравнения следует, что в идеальном. Rf характеризует скорость перемещения компонента по бумаге и не зависит от присутствия посторонних компонентов и концентрации определяемого вещества, а зависит только от его природы и определяется коэффициентом распределения и параметрами бумаги. Однако вследствие взаимодействия разделяемых веществ с носителем и отклонения процесса от равновесного коэффициент Rf зависит от природы носителя, техники эксперимента и других факторов. [19]
При определенной скорости нагрева скорости перемещения компонента на периферии и в центре колонны станут практически одинаковыми, а при большей скорости нагрева скорость перемещения компонента на периферии должна превысить ату скорость в центре колонны. [20]
На рис. 6 показаны хроматографические пики, записанные детектирующим устройством при работе с капиллярами, находящимися на разном расстоянии от оси колонны. Из рисунка видно, что в центральной части хромато-графической колонны скорость перемещения компонента наибольшая. Влияние тепловых эффектов, связанных с сорбцией и десорбцией компонентов, при введенной дозе должно быть ничтожным. [21]
При плоскостной хроматографии вещество регистрируют непосредственно на пластинке с тонким слоем неподвижной фазы или на бумаге. При этом в качестве количественной характеристики поведения компонента принято использовать отношение скоростей перемещения компонента и растворителя, которое легко определяется как отношение расстояния, пройденного компонентом от точки старта ( точки нанесения пятна или полосы разделяемой смеси), к расстоянию, пройденному за то же время фронтом растворителя. Это отношение обозначают Rf и так же, как время удерживания, широко используют для обнаружения веществ в анализируемых смесях. Эту процедуру, конечно, нельзя рассматривать как установление строения анализируемого вещества, так как она основана на сопоставлении с веществом уже ранее установленного строения. [22]
Как видно HI таблицы, с ростом диаметра время удерживания ЕО всех случаях несколько уменьшается, однако эти изменения не могут существенно влиять на оценку производительности. Уменьшение времени удерживания вызвано либо некоторым изменением плотности насадки, либо профилем скоростей перемещения компонента. [23]
Как видно HL таблицы, с ростом диаметра время удерживания во всех случаях несколько уменьшается, однако эти изменения не могут существенно влиять на оценку производительности. Уменьшение времени удерживания вызвано либо некоторым изменением плотности насадки, либо профилем скоростей перемещения компонента. [24]
ХРОМАТОГРАФИЯ НА БУМАГЕ ( бумажная хроматография, БХ), основана на различии в скорости перемещения компонентов анализируемой смеси по бумаге в потоке р-рителя соответств. [25]
Другим фактором, связанным с увеличением вводимой пробы, является наличие значительных тепловых эффектов процессов сорбции и десорбции компонентов на сорбенте, что вызывает появление градиентов температуры по сечению хроматографической колонны. Кроме того, вследствие неоднородности заполнения колонны большого диаметра частицами сорбента возникает существенная неоднородность в скоростях перемещения компонентов по сечению хроматографической колонны. В результате в препаративных колоннах наблюдается заметное снижение эффективности по сравнению с аналитическими колоннами. [26]
На величины Л, и Н влияют различные по своему характеру факторы. Коэффициент К, как уже указывалось, определяется относительным раздвпженпем центров пиков и зависит от разности в скоростях перемещения компонентов. Эта скорость перемещения определяется, в свою очередь, сорбируемостью данного компонента: чем сильнее компонент сорбируется, тем медленнее перемещается по колонке. Соответственно разность в скоростях зависит от разности сорбируемостп. Для того чтобы эта разность и, следовательно, величина / С были достаточно большими, необходим подбор соответствующего сорбента. [27]
На величины / Сс и Я влияют различные по своему характеру факторы. Коэффициент / Сс, как уже указывалось, определяется относительным раздвижением центров пиков и зависит от разности в скоростях перемещения компонентов. Эта скорость перемещения определяется, в свою очередь, сорбируемостью данного компонента: чем сильнее компонент сорбируется, тем медленнее перемещается по колонке. Соответственно разность в скоростях зависит от разности сорбируемости. Для того чтобы эта разность и, следовательно, величина А-с были достаточно большими, необходим подбор соответствующего сорбента. [28]
Под селективностью в самом общем смысле понимают способность хроматографическои системы ( сорбента и подвижной фазы) делить данную пару соединений. Как видно из изложенного в предыдущих разделах, роль хроматографическои системы сводится прежде всего к тому, чтобы обеспечить различие в скоростях перемещения компонентов. Чем больше это различие, тем сильнее раздвинуты максимумы пиков или пятна на пластине и тем лучше их разделение. [29]
При определенной скорости нагрева скорости перемещения компонента на периферии и в центре колонны станут практически одинаковыми, а при большей скорости нагрева скорость перемещения компонента на периферии должна превысить ату скорость в центре колонны. [30]