Скорость - перенос - электрон
Cтраница 3
Уравнения (6.20) - (6.23) дают возможность предсказать скорости переноса внешнесферного электрона, если можно рассчитать энтропию активации, дифференцируя уравнение (6.23) относительно температуры и изменения заряда. К полученному результату следует добавить - 9 энтр. [31]
Из измерений фарадеевского импеданса становится очевидным, что скорость переноса электрона от ртутного электрода к ароматическим углеводородам велика. Это означает, что перенос электрона происходит в момент, когда молекула отделена от электрода тонким слоем, скажем монослоем, растворителя. В связи с этим следует отметить, что при наличии импедансных переменноточных измерений никогда не наблюдался емкостный ток, обусловленный адсорбционно-десорбционными процессами при определенных потенциалах. Перенос электрона, таким образом, приводит к образованию иона, окруженного растворителем. Эта ситуация весьма схожа с той, когда ион находится в объеме раствора, за исключением того факта, что вблизи электрода ион может подвергаться довольно сильной поляризации под действием электрического поля двойного слоя. Частота вращения иона в растворе примерно равна КЯ с 1, так что, прежде чем произойдет присоединение протона, ион успеет переориентироваться относительно электрического поля. В дальнейшем принимается, что вдоль пространства, занятого ионом, электрическое поле однородно. [32]
Увеличение скорости массопереноса до величин, значительно превышающих скорость переноса электронов в рассматриваемом электродном процессе, ведет к тому, что соотношение концентраций окисленной и восстановленной форм на поверхности электрода мало зависит от кинетики обмена зарядов. Этот обмен протекает столь медленно, что потенциал никогда не достигает равновесного значения, соответствующего уравнению Нернста. О таких процессах говорят, что они полностью необратимы. [33]
 |
Кинетические параметры реакций окисления - восстановления. [34] |
Указанием на внешнесферный механизм может служить высокое значение константы скорости переноса электрона, существенно превосходящее возможное для данной пары частиц значение константы скорости замещения лиганда реагирующей частицей. [35]
Эти результаты лучше могут быть объяснены влиянием природы растворителя на скорости переноса электрона и фрагментации. Образующийся в этих реакциях анион-радикальный интермедиат 10 незаряжен, хотя и полярен. Реакция переноса электрона приводит к разделению зарядов, и, таким образом, можно ожидать, что увеличение полярности растворителя будет благоприятствовать ее протеканию. Кроме того, по-видимому, переходное состояние, ведущее к разрыву связи, будет менее полярным, чем исходное соединение, так как образуются две незаряженные частицы. Увеличение полярности растворителя в этом случае должно снижать скорость фрагментации. [36]
Для количественного выражения влияния адсорбции электрохимически неактивного вещества А на скорость переноса электрона необходимо сделать некоторые предположения о механизме влияния адсорбции на рассматриваемый электродный процесс. [37]
Это влияние может в значительной степени скомпенсировать ускоряющее действие температуры на скорость переноса электрона. [38]
В связи с тем, что скорости окислительно-восстановительных реакций зависят от скорости переноса электронов, факторы, влияющие на этот перенос, представляют значительный интерес. [39]
В дальнейшем предполагается, что при потенциалах в области потенциала полуволны скорость переноса электрона выше скорости диффузии частиц, участвующих в процессе восстановления. [40]
В отличие от концентрационной поляризации в данном случае сила тока контролируется скоростью переноса электронов, а не скоростью мас-сопереноса реагирующего вещества. [41]
Как должна влиять относительно низкая и относительно высокая концентрация разобщающего агента на скорость переноса электронов и на величину Р / О. [42]
Влияние строения двойного слоя на разряд незаряженных частиц сводится к изменению определяющего скорость переноса электрона эффективного скачка потенциала между электродом и разряжающейся частицей. [43]
Обратимость в рамках вольтамперометрии с линейной раз-верткой потенциала означает, что константа скорости переноса электрона ( ks) достаточно велика по сравнению со скоростью развертки и уравнение (5.10) в пределах ошибки эксперимента справедливо. [44]
В связи с тем, что скорость реакции восстановления ионов гид-роксония определяется скоростью переноса электрона, положение поляризационной кривой этой реакции не зависит от перемешивания. Поэтому скорость коррозионных процессов с сопряженной реакцией восстановления ионов гидроксония не зависит от перемешивания раствора. Скорость же коррозии металла с сопряженной реакцией восстановления кислорода может зависеть от перемешивания, так как концентрация кислорода в растворе невелика и скорость его восстановления зачастую лимитируется стадией диффузии. [45]
Страницы: 1 2 3 4