Cтраница 3
Смысл утверждения, что большая часть молекул достигает теплового равновесия с поверхностью без конденсации, не вполне ясен, но вполне возможно, что CKopocib обмена молекулами между поверхностью и жидкой фазой значительно меньше, чем между поверхностью и газом. Если STrf выводы правильны, то скорость перехода молекул из поверхности в обр соприкасающиеся фазы ( жидкость и газ) должна составить только око о одной тридцатой значения, приведенного в тексте. Все же можно утв р-ждать, что молекулярное движение в поверхностном слое весьма иит н-сивно. [31]
При жидкостной экстракции, кроме чисто физических явлений, какими являются оба вида диффузии и спонтанная турбулентность, могут происходить также и химические реакции между растворенными молекулами и компонентами растворителя или только между первыми. Реакции могут проходить либо в фазе растворителя-и тогда они имеют гомогенный характер, либо на поверхности контакта фаз, как свободно идущие реакции гомогенного характера. Химические реакции оказывают большое влияние на скорость перехода молекул целевого компонента, и в зависимости от характера они могут ускорять массообмен ( гомогенные реакции) или заменять его ( гетерогенные реакции) вследствие появления дополнительных сопротивлений на межфазной поверхности. [32]
Объясняется это тем, что на движение молекул остаточного газа оказывает влияние движение молекул пара. Вследствие направленности парового потока от поверхности испарения к поверхности конденсации, он захватывает молекулы газа и оттесняет их к последней, а отсюда далее в направлении к месту отсоса газа из аппарата. Но во всяком случае давление остаточного газа является главным фактором, определяющим скорость перехода молекул с поверхности испарения к поверхности конденсации. С его уменьшением скорость молекулярной дестилляции растет. [33]
Очень часто образец является жидким или твердым, и молекула имеет возможность вращаться только очетть небольшое время до столкновения с соседом, поэтому она изменяет свое вращательное состояние очень часто. Поскольку в жидкости время жизни вращательных состояний молекул очень небольшое, вращательные уровни энергии плохо выражены ( стр. Соударения между молекулами часто происходят со скоростью около 1013 с -, и даже, если предположить, что скорость перехода молекулы в другое вращательное состояние составляет только 1 % этой величины, можно легко определить ушпрение за время жизни ( стр. Этот эффект затемняет вращательную структуру колебательного перехода, и поэтому колебательные спектры молекул в конденсированных фазах обычно состоят из широких линий без вращательной структуры. [34]
Здесь Гпл ( 00) - температура плавления кристалла с плоской поверхностью; Гпл ( р) - температура плавления кристалла с поверхностью, радиус кривизны которой равен р; SL - поверхностное натяжение ( свободная поверхностная энергия) поверхности раздела кристалл / расплав; ps - плотность кристалла. Кроме поверхностной энергии, Темкин включил в рассмотрение кинетические явления на поверхности раздела фаз, которым соответствует линейная зависимость скорости роста от переохлаждения на фронте кристаллизации. V кинетические явления на поверхности раздела фаз - это молекулярные процессы, определяющие, какой должна быть степень отклонения температуры этой поверхности от равновесной, чтобы скорость перехода молекул из расплава в кристалл приобрела данное значение. [35]
Согласно современным взглядам, разрушение эмульсии может происходить по двум причинам: коалесценции и молекулярной перегонки маленьких капелек в большие. Однако вторая причина, видимо, не является лимитирующей, так как известно [7], что в процессе хранения эмульсии выживают как раз мелкие капли, процентное содержание которых со временем увеличивается. Против заметного влияния молекулярной перегонки говорит тот факт, что эмульсии, стабилизированные разными ПАВ, имеют различную устойчивость, хотя ПАВ не оказывают влияния на давление насыщенного пара растворителей, взаимную растворимость фаз и на скорость перехода молекул через поверхность раздела жидкость - жидкость [8], что могло бы повлиять на скорость молекулярной перегонки. [36]
Понижение температуры замерзания раствора можно объяснить подобно тому, как мы объясняли повышение температуры кипения. На рис. 18 - 13, а схематически изображена чистая жидкость В в равновесии с чистым кристаллическим твердым веществом В; при этом молярная свободная энергия вещества В в обоих фазах одинакова. Многие столкновения оказываются безрезультатными. Однако скорость перехода молекул вещества В из кристаллической фазы в жидкую фазу остается без изменений. Свободная энергия перехода вещества В из одной фазы в другую оказывается ниже для жидкости, чем для кристалла, а равновесие смещается в сторону плавления. Часть кристаллического вещества должна расплавиться ( или раствориться) в жидкости. Вот почему СаС12 или NaCl, разбрасываемый на скользких зимних дорогах, расплавляет лед. [38]
![]() |
Колебательные моды молекулы воды. [39] |
На эту простую схему накладываются усложнения, возникающие из-за ангармоничности и эффектов молекулярного вращения. Очень часто образец является жидким или твердым, и молекула имеет возможность вращаться только очень небольшое время до столкновения с соседом, поэтому она изменяет свое вращательное состояние очень часто. Поскольку в жидкости время жизни вращательных состояний молекул очень небольшое, вращательные уров-ни энергии плохо выражены ( стр. Соударения между молекулами часто происходят со скоростью около 1013 с -, и даже, если предположить, что скорость перехода молекулы в другое вращательное состояние составляет только 1 % этой величины, можно легко определить ушнрение за время жизни ( стр. Этот эффект затемняет вращательную структуру колебательного перехода, и поэтому колебательные спектры молекул в конденсированных фазах обычно состоят из широких линяй без вращательной структуры. [40]
На эту простую схему накладываются усложнения, возникающие из-за ангармоничности и эффектов молекулярного вращения. Очень часто образец является жидким или твердым, и молекула имеет возможность вращаться только очень небольшое время до столкновения с соседом, поэтому она изменяет свое вращательное состояние очень часто. Поскольку в жидкости время жизни вращательных состояний молекул очень небольшое, вращательные уровни энергии плохо выражены ( стр. Соударения между молекулами часто происходят со скоростью около 1013 с -, и даже, если предположить, что скорость перехода молекулы в другое вращательное состояние составляет только 1 % этой величины, можно легко определить ушпрение за время жизни ( стр. Этот эффект затемняет вращательную структуру колебательного перехода, и поэтому колебательные спектры молекул в конденсированных фазах обычно состоят из широких линий без вращательной структуры. [41]
![]() |
Схема осмометра. [42] |
Диффузия может стать односторонней, если растворы разделить полупроницаемой перегородкой, пропускающей только молекулы растворителя. Такая односторонняя диффузия растворителя через полупроницаемую перегородку называется осмосом. Осмос прекращается тогда, когда скорости перехода молекул растворителя через полупроницаемую перегородку в обоих направлениях становятся одинаковыми. Для количественной характеристики осмотических свойств растворов по отношению к чистому растворителю вводится понятие об осмотическом давлении, равном силе, приходящейся на единицу площади поверхности и заставляющей проникать молекулы растворителя через полупроницаемую перегородку. [43]
![]() |
Схема осмометра. [44] |
Диффузия может стать односторонней, если растворы разделить полупроницаемой перегородкой, пропускающей только молекулы растворителя. Такая односторонняя диффузия растворителя через полупроницаемую перегородку называется осмосом. Схема осмометра представлена на рис. VI. Осмос прекращается тогда, когда скорости перехода молекул растворителя через полупроницаемую перегородку в обоих направлениях становятся одинаковыми. [45]