Скорость - радиационная полимеризация
Cтраница 2
Подчинение скорости радиационной полимеризации закону Г1г указывает на то, что случай а) реализуется вплоть до интенсивности облучения 0 35 рентген. [16]
Интересно сопоставить скорость радиационной полимеризации различных винильных соединений. [18]
Полученные зависимости скорости радиационной полимеризации от интенсивности излучения, а также высокие значения радиационно-химического выхода этой реакции свидетельствуют о радикально-цепном механизме изучаемого процесса. [19]
Изучение зависимости скорости радиационной полимеризации от температуры позволяет получить данные об энергии активации процесса. [20]
Найдено, что скорость радиационной полимеризации многих соединений винилового ряда, включая стирол, акрилонитрил, метилметакрилат и винилхлорид, при обычной температуре оказывается пропорциональной корню квадратному из мощности дозы. Уместно напомнить, что скорость свободнорадикальной полимеризации в гомогенной среде пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора. Поэтому можно предположить, что для таких систем действие излучения сводится только к образованию инициирующих свободных радикалов, а последующие стадии роста, обрыва и передачи цепи протекают так же, как и в химически инициируемом процессе полимеризации. [21]
Исследовано [27, 28] влияние растворителей на скорость радиационной полимеризации аллилового спирта. [22]
На рис. 2 представлена зависимость скорости радиационной полимеризации трифторхлорэтилена, фтористого винилидена и тетрафторэтиле-на от температуры. [23]
Как видно из приведенных данных, скорость радиационной полимеризации трифторхлорэтилена в массе при мощности дозы 10 рд / сек возрастает при повышении температуры от 0 до 35 С. При дальнейшем нагревании до 80 С скорость уменьшается. При температуре 35 С энергия активации изменяет свою величину от 3 1 до - 6 8 ккал / молъ. [24]
Необычайно высокая скорость радиационной полимеризации тетра-фторэтилена, значительно превышающая скорость радиационной полимеризации других олефинов, связаны, на наш взгляд, с влиянием фтора. Наличие четырех отрицательных атомов фтора, расположенных симметрично в тетрафторэтилене, приводит к сильному уменьшению электронной плотности л-связи. Об этом свидетельствует значительно меньшая величина энергии двойной связи С С у тетрафторэтилена ( 105 ккал / молъ) [14] по сравнению с этиленом ( 142 ккал / молъ), значительно более высокое значение теплоты полимеризации ( 41 ккал / молъ против 25 ккал / молъ для этилена) и на 15 - 16 ккал / молъ более высокое значение теплоты присоединения галоидов. Ослабление связи С С в тетрафторэтилене подтверждается также способностью тетрафторэтилена диссоциировать на два дифторметиленовых радикала под влиянием возбужденных атомов ртути [15], что возможно лишь в том случае, если энергия диссоциации двойной связи в тетрафторэтилене равна или меньше энергии возбуждения ртути, составляющей 112 ккал / молъ. В соответствии с этим при изучении масс-спектров Челобовым и Дубовым [16] было показано, что электронный удар в случае тетрафторэтилена ( в отличие от этилена) сопровождается разрывом двойной связи. [25]
Добавки тонкоизмельченных ZnO, SiO2, CaO, MgO, NaHCO3 повышают скорость радиационной полимеризации изобутиле-на 665 - 667 АВТОры считают, что исследованные неорганические добавки уменьшают вероятность нейтрализации образующихся при радиолизе положительных ионов тепловыми электронами. [26]
 |
Зависимость скорости радиолиза перекиси бензоила от концентрации добавок фенантрена ( о, антрацена ( ф и бензойного ангидрида ( д. [27] |
Если в стирол ввести 0 01 моль / л перекиси бензоила, то скорость радиационной полимеризации при 30 возрастает в 3 раза, что соответствует увеличению скорости инициирования в 9 раз, тогда как при прямом действии радиации на перекись бензоила, считая GR - 80 ( табл. 8), возможно увеличение выхода радикалов лишь в 1 8 раза, Таким образом, отклонение от аддитивности равно 8 / 0 810 раз. Очевидно, энергия, поглощенная молекулами стирола, передается перекиси бензоила и вызывает ее разложение. Если вместо перекиси бензоила ввести в стирол 0 01 моль / л динитрила азоизомасляной кислоты, то увеличение скорости полимеризации не наблюдается. [28]
 |
Зависимость скорости радиолиза перекиси бензоила от концентрации добавок фенантрена ( о, антрацена ( ф и бензойного ангидрида ( д. [29] |
Если в стирол ввести 0 01 моль / л перекиси бензоила, то скорость радиационной полимеризации при 30 возрастает в 3 раза, что соответствует увеличению скорости инициирования в 9 раз, тогда как при прямом действии радиации на перекись бензоила, считая GR 80 ( табл. 8), возможно увеличение выхода радикалов лишь в 1 8 раза, Таким образом, отклонение от аддитивности равно 8 / 0 810 раз. Очевидно, энергия, поглощенная молекулами стирола, передается перекиси бензоила и вызывает ее разложение. [30]
Страницы: 1 2 3