Скорость - радиационная полимеризация
Cтраница 3
Полагая, что полимеризация протекает в условиях квазистационарности, легко можем получить уравнение для скорости радиационной полимеризации ТФЭ в газовой фазе и на псверхнссти образующегося полимера. [31]
Теми же авторами [179] было найдено, что при добавлении к стиролу 0 01 молъ / л перекиси бензоила скорость радиационной полимеризации увеличивается в 3 раза, что соответствует увеличению скорости инициирования в 9 раз. Очевидно, энергия, поглощенная стиролом, передается перекиси бензоила, вызывая распад ее на радикалы, аналогично тому, что было найдено для системы бензол - перекись бензоила. Если вместо перекиси бензоила ввести в стирол динитрил азоизомасляной кислоты, то увеличения скорости полимеризации не наблюдается. Это объясняется специфичностью процессов переноса энергии возбуждения. [32]
Полимеризация со скоростью, близкой к взрыпнсй, протекает также при осаждении мономеров ( стирола, метилметакрилата, ацетона, изопрена и др совместно с катализаторами ( Mg, Li, Нр, LiCl, МпОз) на сильно охлажден ной поверхности. Скорость радиационной полимеризации я твердой фазе; 10 - 15 раз превышает скорость ее в жидкой фазе. [33]
Скорость радиационной полимеризации тетрафторэтилена растет с повышением температуры и мощности дозы. Обнаружен значительный эффект последействия. Радиационно-химический выход необычайно высок - 10б молекул на 100 эв. Предполагают, что радиационная полимеризация тетрафторэтилена протекает по радикальному механизму. [34]
Определена зависимость скорости радиационной полимеризации перечисленных мономеров от концентрации. [35]
 |
Характеристики глицидного эфира метакриловой кислоты. [36] |
Кинетическая кривая показывает, что при радиационной полимеризации глицидилметакрилата на воздухе при комнатной температуре наблюдается индукционный период. При изменении температуры от 40 до - 79 скорость радиационной полимеризации глицидилметакрилата на воздухе снижается и увеличивается продолжительность индукционного периода. При облучении глицидилметакрилата в вакууме наблюдается та же зависимость от температуры, но полимеризация протекает без индукционного периода. [37]
В твердой фазе могут реализовываться различные механизмы полимеризации. В некоторых случаях реакция протекает по ионному механизму, для других систем предполагается радикальный или смешанный ионно-радикальный механизм. Больше других изучена радиационная полимеризация, хотя выводы о механизме этой реакции очень разноречивы. Интересно заметить, что при радиационной полимеризации в твердой фазе в ряде случаев удается получить полимеры с высоким молекулярным весом в отличие от полимеризации тех же веществ в жидкой фазе, приводящей к образованию полимеров с низким молекулярным весом. Скорость радиационной полимеризации в твердой фазе иногда существенно превышает скорость ее в жидкой фазе. Радиационной полимеризацией в твердом состоянии получены полимеры акриловой и метакриловой кислот, их метиловых эфиров, амидов и нитрилов, формальдегида, ацетальдегида, хлор - и бромацетона. [38]
В твердой фазе могут реализоваться различные механизмы полимеризации. В некоторых случаях реакция протекает по ионному механизму, для других систем предполагается радикальный или смешанный ионно-радикальный механизм. Больше других изучена радиационная полимеризация, хотя выводы о механизме этой реакции очень разноречивы. Следует лишь заметить, что время жизни различных активных частиц, возникающих под действием излучения ( радикалы, ионы, электроны), в твердой фазе возрастает на несколько порядков. Поэтому их участие в инициировании полимеризации определяется реакционной способностью. Реакционная способность ионов зависит от температуры в значительно меньшей степени, чем реакционная способность радикалов, поэтому для мономеров с низкой температурой плавления, по-видимому, более вероятной будет ионная полимеризация. Для мономеров с более высокой температурой плавления возрастает вероятность радикального инициирования. Интересно заметить, что при радиационной полимеризации в твердой фазе в ряде случаев удается получить полимеры с высокой молекулярной массой в отличие от полимеризации тех же веществ в жидкой фазе, приводящей к образованию полимеров с низкой молекулярной массой. Скорость радиационной полимеризации в твердой фазе иногда существенно превышает скорость полимеризации в жидкой фазе. [39]
Страницы: 1 2 3