Скорость - продолжение - цепь
Cтраница 2
Таким образом, изменение состава радикалов по ходу реакции влияет на ее скорость как вследствие изменения скорости продолжения цепей, так и в результате изменения скорости гибели активных центров свободных радикалов. [16]
К различие в энергии активации на 2 3 ккал / моль приводит к различию в константах скорости продолжения цепи на порядок. [17]
Здесь множитель а, равный обратной величине среднего времени прохождения одного звена цепи, характеризует, по-видимому, скорость продолжения цепи. Величины g и /, имеющие размерность обратную времени, сохраняют при данных условиях пропорциональность вероятностям соответственно обрыва и разветвления цепи. [18]
Здесь множитель а, равный обратной величине среднего времени прохождения одного звена цепи, характеризует, по-видимому, скорость продолжения цепи. Величины g и /, имеющие размерность, обратную времени, сохраняют при данных условиях пропорциональность вероятностям соответственно обрыва и разветвления цепи. [19]
Как видно из приведенных данных, константы скорости реакции обрыва цепи обычными ингибиторами этих классов в 10s - 10е раза превышают константу скорости продолжения цепи в тех же условиях. В полимере это различие должно существенно уменьшиться. [20]
По наклону прямолинейного участка зависимости на рис. 4.3 можно определить, что константа скорости обрыва кинетических цепей сшивания ( ku) выше константы скорости продолжения цепи ( kg) примерно в 26 раз. При меньших концентрациях антиоксиданта становится ощутимым вклад других реакций обрыва цепей ( по-видимому, квадратичного и на радикалах RO -), что приводит к отклонению от линейности. Возможность реакции перекрестного обрыва [ на RO -, реакция (4.5) ] в случае ПБ связана, видимо, с тем, что длина кинетических цепей сшивания для ПБ1 и ведущие цепь радикалы Ка -, перемещаясь в матрице полимера по эстафетному механизму, с некоторой вероятностью могут встречаться с радикальными парами RO - OR, возникающими в начальный момент термической диссоциации перекиси. [21]
Если обрыв цепей происходит в диффузионной области и константа скорости обрыва цепей может быть вычислена, из этих данных может быть найдена константа скорости продолжения цепи. [22]
Однако при этом, как и при катализе комплексами Ni ( II) ( L1) 2 ( L1 ( enamac), acac) -) в отсутствие 18К6, увеличение скорости процесса достигается, главным образом, за счет роста скорости продолжения цепи. При катализе комплексами с 15К5 роль реакции продолжения цепи возрастает. [23]
Однако при этом, как и при катализе комплексами Ni ( II) ( L1) 2 ( L1 ( enamac), ( acac) -) в отсутствие 18К6, увеличение скорости процесса достигается, главным образом, за счет роста скорости продолжения цепи. При катализе комплексами с 15К5 роль реакции продолжения цепи возрастает. [24]
 |
Полуостров воспламенения стехиометрической смеси водорода с кислородом. [25] |
Давления Р и Р2 должны зависеть от температуры. Константа скорости продолжения цепи а и вероятность разветвления цепи б возрастают с температурой; константа а, пропорциональная скорости тримолекулярного процесса, и константа скорости обрыва цепей а2 мало зависят от температуры. [26]
Следовательно, длина цепи равна отношению скоростей продолжения и обрыва цепи. При этом скорость продолжения цепи обычно равна скорости образования продукта реакции ( ГБ), и ее легко найти из экспериментальных данных. [27]
Исследуем вопрос, как цепные реакции могут проходить за короткие промежутки времени от микро - до миллисекунд, характерные для экспериментов в ударных трубах. Верхний предел константы скорости продолжения цепи & Прод может быть примерно равен & Соуд. Как видно, эта величина не пренебрежимо мала по сравнению со значением концентрации исходного вещества ( - 10 - 6 моль / см3 при парциальном давлении 20 мм рт. ст. и комнатной температуре) в большинстве экспериментов. [28]
Скорость цепной реакции определяется не только числом ежесекундно инициируемых цепей, но и их длиной. Длины цепей определяются отношением скорости продолжения цепи к скорости ее обрыва. Поэтому процессы, приводящие к обрыву цепи, играют столь же большую роль в химии, как и процесс инициирования. Примесь веществ, инициирующих цепь, приводит к ускорениюТцепной реакции; примесь веществ, обрывающих цепи, приводит к замедлению цепной реакции. В чистых веществах, где нет примесей, инициирование, как мы видели, идет за счет диссоциации исходных веществ на радикалы. Точно так же в чистых веществах всегда идет и обрыв цепей за счет процессов рекомбинации радикалов цепи, приводящих к исчезновению свободных валентностей. [29]
Скорость цепной реакции определяется не только числом ежесекундно инициируемых ценен, но и их длиной. Длины цепей определяются отношением скорости продолжения цепи к скорости ее обрыва. Поэтому процессы, приводящие к обрыву цепи, играют столь же большую роль в химии, как и процесс инициирования. Примесь веществ, инициирующих цепь, приводит к ускорению цепной реакции; примесь веществ, обрывающих цепи, приводит к замедлению цепной реакции. В чистых веществах, где нет примесей, инициирование, как мы видели, идет за счет диссоциации исходных веществ на радикалы. Точно так же в чистых веществах всегда идет и обрыв цепей за счет процессов рекомбинации радикалов цепи, приводящих к исчезновению свободных валентностей. [30]
Страницы: 1 2 3