Cтраница 3
Содержимое колбы нагревают до 55 - 60 С и пропускают хлор ( см. прим. Скорость пропускания хлора необходимо регулировать так, чтобы температура в колбе поддерживалась в пределах 67 - 70 С ( см. прим. Выходящие из холодильника газы после прохождения через две промывные склянки, из которых первая содержит 20 % - ный раствор едкого натра, вторая - 10 % - ный раствор тиосульфата, направляют в вытяжной шкаф. [31]
В трехгорлую колбу емкостью 500 мл помещают смесь 300 г ( 5 молей) ледяной уксусной кислоты и 15 г ( 0 14 моля) уксусного ангидрида и нагревают на масляной бане. Через несколько минут после начала введения хлора начинается реакция; желтая ( от растворенного хлора) окраска уксусной кислоты исчезает и выделяется хлористый водород. С этого момента следует значи-тельно увеличить скорость пропускания хлора, регулируя, однако, ее таким образом, чтобы из колбы не выходили желтые пары хлора. Каждые 2 часа к хлорируемой смеси добавляют по 5 г уксусного ангидрида. [32]
В трехгорлую колбу помещают 50 г ледяной уксусной кислоты и 3 г уксусного ангидрида и нагревают на масляной бане. Через несколько минут после начала введения хлора начинается реакция; желтая ( от хлора) окраска уксусной кислоты исчезает и выделяется хлористый водород. С этого момента следует значительно увеличить скорость пропускания хлора, и отрегулировать ее так, чтобы из колбы не выходили желтые пары хлора. Каждые 2 ч к хлорируемой смеси добавляют по 1 г уксусного ангидрида. Конец хлорирования определяют по значительному уменьшению количества выделяющегося хлористого водорода. [33]
Приложении I; капельная воронка заменена газоподводящей трубкой), помещают раствор 10 г пирокатехина в 50 мл ледяной уксусной кислоты. Медленно при перемешивании в раствор пропускают ( тяга. Через некоторое время, зависящее от температуры и скорости пропускания хлора, выпадает тетрахлорпирокатехин и смесь становится пастообразной. Осадок отфильтровывают, в фильтрат снова пропускают хлор до прекращения выделения осадка. Затем реакционную смесь снова фильтруют и объединенные осадки промывают на фильтре небольшим количеством уксусной кислоты. Получают около 19 г ( 84 % от теоретического) бесцветного тетрахлорпирокатехина. Препарат достаточно чист для дальнейшего использования. [34]
Реакцию присоединения галоидов ж жидким и твердым олефинам проводят в растворе сероуглерода, четыреххлориетого углерода, хлороформа, эфира или ледяной уксусной кислоты. Присоединение хлора чаще всего проводят в растворе четыреххлориетого углерода. Дозирование брома не представляет трудностей, дозирование хлора в лабораторных условиях немного труднее и заключается в измерении скорости пропускания хлора или в контроле прироста массы реакционной смеси. [35]
При хлорировании газообразным хлором реакция идет ступенчато - образующиеся вначале монохлорпроизводные частично хлорируются дальше. Поэтому реакционная масса представляет собой смесь различных продуктов. Когда хотят получить массу определенного состава, процесс ведут в оптимальных условиях, согласно рецепту, строго соблюдая температуру, скорость пропускания хлора - до определенного удельного веса. [36]
В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную термометром, обратным холодильником и трубкой для ввода газа с оттянутым концом, доходящей до дна колбы, помещают 600 мл сухого четырех-хлористого углерода, 154 г ( 0 5 мол. К верхнему концу обратного холодильника присоединяют стеклянную трубку, другой конец которой погружен в пробирку с небольшим количеством четыреххлористого углерода. Через реакционную смесь, температуру которой поддерживают при 50 - 60, пропускают ток хлора, предварительно осушаемого серной кислотой. Скорость пропускания хлора ( 16 - 17 г в час) регулируют таким образом, чтобы газ совсем или почти совсем не проходил через ловушку с четыреххлористым углеродом. [37]
Реакционную колбу нагревают на масляной бане. По достижении 105 С начинают постепенно вводить хлор, поддерживая температуру масляной бани в течение всего периода хлорирования в пределах 108 - 112 С. Через несколько минут после начала введения хлора начинается реакция, желтая ( от хлора) окраска уксусной кислоты исчезает и выделяется хлористый водород. С этого момента следует значительно увеличить скорость пропускания хлора, но при этом из колбы не должны выходить желтые пары хлора. [38]
В трехгорлую колбу емкостью 500 мл помещают смесь 300 г ( 5 моль) ледяной уксусной кислоты и 15 г ( 0 14 моль) уксусного ангидрида и нагревают на масляной бане. По достижении температуры 105 С начинают постепенно вводить хлор, поддерживая температуру масляной бани в течение всего периода хлорирования в пределах 108 - 112 С. Через несколько минут после начала введения хлора начинается реакция; желтая ( от растворенного хлора) окраска уксусной кислоты исчезает и выделяется хлористый водород. С этого момента следует значительно увеличить скорость пропускания хлора, регулируя, однако, ее таким образом, чтобы из колбы не выходили желтые пары хлора. Каждые 2 ч к хлорируемой смеси добавляют по 5 г уксусного ангидрида. Конец хлорирования определяют по значительному уменьшению количества выделяющегося хлористого водорода или путем определения температуры плавления отбираемой пробы. Хлорирование прекращают, когда проба сырой хлоруксус-ной кислоты будет плавиться при температуре 45 - 50 С. [39]
При получении значительных количеств тетрахлорида олова SnG4 из металла пользуются прибором, состоящим из пробирки, соединенной с хлорподводящей трубкой и обратным холодильником. Размеры пробирки подбираются в соответствии с количеством получаемого тетрахлорида. Пробирку наполняют на 3 / 4 гранулированным оловом и наливают в нее некоторое количество тетрахлорида олова так, чтобы олово было покрыто жидкостью. Конец хлорподводящей трубки опускают в жидкость. Затем в пробирку пропускают слабый ток сухого хлора. Скорость пропускания хлора регулируют так, чтобы пары тетрахлорида не выходили из холодильника. В результате хлорирования выделяется тепло, скорость реакции от этого постепенно увеличивается, и ток хлора можно усилить. [40]
Растворимость водорода в пром. У сплавов многофазных, как термически не обработанных, так и состаренных, растворимость ниже, чем у однофазных сплавов в закаленном состоянии. Количество инертного газа, необходимого для дегазации, зависит от глубины ванны и растворенного в сплаве водорода. Скорость продувки должна обеспечивать интенсивное перемешивание без выплескивания сплава на стенки и борта печи. Время продувки - не более 30 мин. Хорошие результаты получаются при пропускании через расплавл. При пропускании активных газов - азота и хлора - образуются нитриды и хлориды магния. После дегазации сплав рафинируют и модифицируют. Обработка хлором проводится при 740 - 760; изменение скорости пропускания хлора через расплавл. При дегаза ции хлором с четыреххлористым углеро дом ( 1 - 1 5 % С1 0 25 % СС14 от веса плавки) совмещают дегазацию с модифицированием. [41]
Водород образует с магнием и магниевыми сплавами твердый раствор типа внедрения. Растворимость водорода в пром. У сплавов многофазных, как термически не обработанных, так и состаренных, растворимость ниже, чем у однофазных сплавов в закаленном состоянии. Количество инертного газа, необходимого для дегазации, зависит от глубины ванны и растворенного в сплаве водорода. Скорость продувки должна обеспечивать интенсивное перемешивание без выплескивания сплава на стенки и борта печи. Время продувки - не более 30 мин. Хорошие результаты получаются при пропускании через расплавл. При пропускании активных газов - азота и хлора - образуются нитриды и хлориды магния. После дегазации сплав рафинируют и модифицируют. Образование хлористого магния ( твердого ниже 715 и жидкого при более высокой темп-ре) ведет к разжижению флюса и увеличивает опасность попадания флюсовых включений в отливку. Обработка хлором проводится при 740 - 760; изменение скорости пропускания хлора через расплавл. При дегаза ции хлором с четыреххлористым углеро дом ( 1 - 1 5 % С1 0 25 % СС14 от веса плавки) совмещают дегазацию с модифицированием. [42]
Водород образует с магнием н магниевыми сплавами твердый раствор типа внедрения. Растворимость водорода в пром. У сплавов многофазных, как термически не обработанных, так и состаренных, растворимость ниже, чем у однофазных сплавов в закаленном состоянии. Количество инертного газа, необходимого для дегазации, зависит от глубины ваины и растворенного в сплаве водорода. Скорость продувки должна обеспечивать интенсивное перемешивание без выплескивания сплава на стенки и борта печи. Время продувки - не более 30 мин. Хорошие результаты получаются при пропускании через расплавл. При пропускании активных газов - азота и хлора - образуются нитриды и хлориды магния. После дегазации сплав рафинируют и модифицируют. Образование хлористого магния ( твердого ниже 715 и жидкого при более высокой темп-ре) ведет к разжижению флюса и увеличивает опасность попадания флюсовых включений в отливку. Обработка хлором проводится при 740 - 760; изменение скорости пропускания хлора через расплавл. При дегаза ции хлором с четыреххлористым углеро дом ( 1 - 1 5 % С1 0 25 % СС14 от веса плав-кн) совмещают дегазацию с модифицированием. [43]
Водород образует с магнием и магниевыми сплавами твердый раствор типа внедрения. Растворимость водорода в пром. У сплавов много-фазных, как термически не обработанных, так и состаренных, растворимость ниже, чем у однофазных сплавов в закаленном, состоянии. Количество, инертного газа, необходимого для дегазации, зависит от глубины ванны и растворенного в сплаве водорода. Скорость продувки должна обеспечивать, интенсивное перемешивание без выплескивания сплава на стенки и борта печи. Врем продувки - не более 30 мин. Хорошие результаты; получаются при пропускании через расплавл. При пропускании активных газов - азота и, хлора - образуются нитриды и хлориды, магния. После дегазации сплав рафинируют и модифицируют. Образование хлористого магния ( твердого ниже 715 и жидкого, при более высокой темп-ре) ведет к разжижению флюса и увеличивает опасность попадания флюсовых включений в отливку. Обработка хлором проводится при 740 - 760; изменение скорости пропускания хлора через расплавл. [44]
Для того чтобы реакция протекала без осложнений, важно провести соответствующую подготовку твердых компонентов. Для этого 62 г борной кислоты смешивают с 18 г графитового порошка. Смесь переносят в стальной тигель с крышкой, в которой имеется маленькая щель. Стальной тигель нагревают в течение - 2 ч в электрической печн при 900 С, пока не испарится вся вода. Затем тигель охлаждают, а спекшуюся массу измельчают на куски диаметром 1 - 2 5 см. Хлорирование проводят в трубке из неглазурованного твердого фарфора диаметром 4 см и длиной 80 см. Трубку помещают в вертикальную трубчатую печь. В нижнем отверстии реакционной трубки укрепляют с помощью замазки газоотводную трубку меньшего диаметра, изогнутый конец которой ведет к баллону с хлором. Через верхнее отверстие в реакционную трубку вносят сначала слой фарфоровых черепков примерно до начала зоны нагрева, а затем спеченную смесь В2Оз и углерода. После этого в верхнее отверстие вставляют ( также с помощью замазки) газоотводную трубку. Последняя изогнута под прямым углом и соединена с трубкой, заполненной стеклянной ватой для улавливания пыли из реакционных газов. Ловушка соединена с осушительной трубкой, выход из которой находится под тягой. Сначала через установку пропускают хлор из баллона. Скорость пропускания контролируют с помощью счетчика пузырьков. Затем нагревают реакционную трубку до - 700 С. Устанавливают такую скорость пропускания хлора, чтобы выходящие из реакционной трубки газы не были окрашены. Если они будут окрашены в зеленовато-желтый цвет, скорость пропускания хлора уменьшают. Появление зеленой окраски отходящих газов указывает на окончание реакции. Изменение окраски обусловлено появлением непрореагировавшего хлора. Простую очистку полученного ВС13 осуществляют следующим способом. Ловушку с конденсированным ВС13 отсоединяют от установки. Затем ее присоединяют ко второй ловушке и пропускают над находящимся при - 78 С ВС13 умеренный поток сухого воздуха или азота. При этом улетучиваются растворенный хлор и другие летучие примеси. [45]