Скорость - катодный процесс
Cтраница 4
Из приведенных данных следует, что скорость катодного процесса уже при уменьшении толщины слоя электролита до 100 мк возрастает в 3 - 4 раза по сравнению со скоростью при полном погружении электрода в электролит. [46]
Из этого уравнения видно, что скорость катодного процесса максимальна, когда концентрация деполяризатора у поверхности катода будет равна нулю. [47]
 |
Зависимость суммарного анодного тока и числа возникающих питтингов от концентрации деполяризатора ( а и активатора б при постоянной концентрации одного из компонентов ( 0 5 % на. [48] |
Как видно, по мере увеличения скорости катодного процесса, которое достигается увеличением концентрации деполяризатора Fe3, суммарный анодный ток вначале увеличивается, а затем начинает падать. Следовательно, анодный ток при пит-тинговой коррозии, несмотря на то, что часть электрода находится в активном состоянии, не может непрерывно возрастать за счет ускорения катодного процесса. Это указывает на то, что по мере увеличения концентрации деполяризатора меняется и анодная поляризуемость металла непосредственно в питтингах. При соотношении концентраций активатора и деполяризатора, равном С1 -: Fe3 - 1: 3, питтинговая коррозия полностью подавляется. С увеличением концентрации активатора суммарный анодный ток непрерывно растет, однако при больших концентрациях активатора в электролите анодный ток намного меньше, чем при больших концентрациях деполяризатора. Отсюда можно сделать вывод, что питтинговая коррозия должна проявляться сильнее в электролитах, содержащих высокие концентрации деполяризаторов, нежели в электролитах, содержащих высокие концентрации активаторов. [49]
Как видно, по мере увеличения скорости катодного процесса, которое достигается увеличением концентрации деполяризатора Fe3, суммарный анодный ток вначале увеличивается, а затем начинает падать. Следовательно, анодный ток при пит-тинговой коррозии, несмотря на то, что часть электрода находится в активном состоянии, не может непрерывно возрастать за счет ускорения катодного процесса. Это указывает на то, что по мере увеличения концентрации деполяризатора меняется и анодная поляризуемость металла непосредственно, в питтингах. При соотношении концентраций активатора и деполяризатора, равном С1 -: Fe3 1: 3, питтинговая коррозия полностью подавляется. С увеличением концентрации активатора суммарный анодный ток непрерывно растет, однако при больших концентрациях активатора в электролите анодный ток намного меньше, чем при больших концентрациях деполяризатора. Отсюда можно сделать вывод, что питтинговая коррозия должна проявляться сильнее в электролитах, содержащих высокие концентрации деполяризаторов, нежели в электролитах, содержащих высокие концентрации активаторов. [50]
Следует отметить, что резкое торможение скорости катодного процесса в зоне предельного тока обнаружено также Ваграмяном и Усачевым [45] при электролитическом восстановлении хромовой кислоты на хромовом катоде. Однако детальное исследование этого процесса показало, что наблюдаемое явление обусловлено влиянием пленки, возникающей на поверхности катода в процессе электролиза. [51]
 |
Зависимость плотности тока от скорости вращения палладиевого электрода при постоянном потенциале катода в растворе А. [52] |
Для выявления причины столь резкого торможения скорости катодного процесса при низких плотностях тока произведено исследование влияния небольших количеств цианистого калия на катодную поляризацию палладия в растворе тетрагидроксо-палладоата калия. [53]
Отсутствие явной взаимосвязи между степенью торможения скорости катодного процесса и структурой, стабильностью, а также зарядом комплексных ионов палладия дает основание считать, что причиной перенапряжения являются вторичные процессы, которые протекают у поверхности катода при электроосаждении этого металла. В результате происходит взаимодействие поверхности электрода с продуктами вторичных химических или электрохимических реакций, которое, как и в случае описанных выше цианистых растворов, приводит к возникновению пассивирующей катод пленки. Таким образом, величину катодной поляризации палладия в решающей степени определяет соотношение скоростей пассивирования и активирования поверхности электрода в процессе электролиза. [54]
Впрочем, основная закономерность - понижение скорости катодного процесса в органических растворителях по сравнению с водой при прочих равных условиях - четко проявляется как для цинка, так и для кадмия. Подтверждают эту закономерность и величины токов обмена разряда-ионизации ионов цинка. [55]
Следовательно, подтверждается, что увеличение скорости катодного процесса при малых упругостях водяного пара обусловливается не одним только уменьшением общей толщины слоя электролита. По значениям предельных диффузионных токов можно заключить, что по мере уменьшения упругости водяного пара над электролитом толщина диффузионного слоя падает. Следовательно, увеличение скорости катодного процесса, наблюдающееся при испарении электролита с поверхности катода, следует связывать с уменьшением эффективной толщины диффузионного слоя. [56]
В табл. V.7 приведены кажущиеся константы скорости катодного процесса восстановления комплексов Сг ( III), рассчитанные по уравнению (V.41), а также кажущиеся и исправленные значения коэффициента переноса. [57]
 |
Парциальные кривые разряда индия. [58] |
Таким образом, можно полагать, что скорость катодного процесса на обоих электродах определяется одной и той же замедленной стадией. Следовательно, особенности катодного поведения индия не связаны со свойствами поверхности твердого электрода и, в частности, с ингибирующим действием выделяющегося на катоде водорода [7, 76-78], а обусловлены в основном высокой прочностью аквакомплек-сов индия и определяются кинетикой протекающих в растворе предшествующих химических реакций. [59]
Рядом с первым - второй участок, скорость катодных процессов на котором определяется скоростью притока кислорода к поверхности металла. [60]
Страницы: 1 2 3 4