Скорость - разветвление - цепь
Cтраница 3
Для количественной характеристики реакции разветвления цепей в этом случае была получена зависимость скорости разветвления цепи от суммарной концентрации обоих разветвляющих продуктов. [31]
Квадратичная зависимость скорости разветвления цепей от концентрации стеарата кобальта на участке, где скорость разветвления цепей не зависит от концентрации гидроперекиси ( см. рис. 3) не может быть объяснена образованием комплекса 2St2Co ROOH с последующим его мономолекулярным распадом на радикалы. [32]
 |
Зависимость скорости распада н-децилгидроперекиси от концентрации стеарата кобальта ( кривая 2 и от квадрата его концентрации ( кривая /. [33] |
Квадратичная зависимость скорости разветвления цепей от концентрации стеарата кобальта на участке, где скорость разветвления цепей не зависит от концентрации гидроперекиси ( см. рис. 3) не может быть объяснена образованием комплекса 2St2Co - ROOH с последующим его мономолекулярным распадом на радикалы. [34]
На скорость разветвленных цепных реакций кроме ранее упомянутых факторов для неразветвленной цепной реакции сильное влияние оказывает скорость разветвления цепей. Если скорость разветвления цепей реакции оказывается больше скорости обрыва цепей, то возникает самоускоряющийся процесс, заканчивающийся взрывом. Наглядное представление об увеличении числа свободных радикалов в системе, образующей два новых радикала из одного в каждом процессе звена цепи, дает нижеприведенная схема. [35]
По мере повышения давления при постоянной температуре скорость гетерогенного обрыва цепей остается постоянной или уменьшается, а скорость разветвления цепей растет пропорционально давлению. Поэтому при некотором критическом значении давления, при котором скорости обрыва и разветвления цепей равны между собой, наступает переход к нестационарному режиму. Этот переход носит исключительно резкий характер; достаточно изменить давление на небольшую долю миллиметра ртутного столба, чтобы практически незаметная реакция начала идти с очень большой скоростью. [36]
 |
Энергия активации и ее связь с разностью энтальпий. [37] |
Механизм цепных реакций очень сложен, так как на развитие реакции влияют скорость зарождения активных частиц, скорость разветвления цепи ( зарождение новых активных частиц), скорость обрыва цепи ( время жизни активных частиц), а также внешние физические факторы - давление, температура, скорость отвода тепла. [38]
Механизм цепных реакций очень сложен, так как на развитие реакции влияет скорость зарождения активных частиц, скорость разветвления цепи ( зарождение новых активных частиц), скорость обрыва цепи ( время жизни активных частиц), а также внешние физические факторы -; давление, температура, скорость отвода тепла. Математическая теория и физические основы течения цепных реакций получили свое развитие в работах Н. Н. Семенова, Н. М. Эммануэля, Хиншельвуда и др. В настоящее время создана стройная теория цепных реакций различного вида и проведена опытная проверка, так как современные методы физико-химического эксперимента позволяют регистрировать частицы, участвующие даже в очень быстро протекающих процессах. [39]
Видно, что в условиях применимости этой формулы, во-первых, iw - [ St2Co ] 2 и, во-вторых, скорость разветвления цепей сначала увеличивается с ростом [ ROOH ], а затем после достижения максимума уменьшается. Уравнение ( 4) дает возможность по зависимости скорости расходования гидроперекиси от ее концентрации определить порядок реакции по гидроперекиси и константы &3 и К. [40]
 |
Зависимость скорости разветвления цепей.| Зависимость скорости разветвления цепей W от концентрации стирола в системе гидроперекись трет. бутила ( 0 16 молъ / л - стирол - гептан. [41] |
По своей величине ( 2 8 - 10 5 сек 1; 130 С) эта константа близка к значению константы скорости разветвления цепи, найденной по зависимости скорости расходования ингибитора от концентрации гидроперекиси ( см. рис. 53) и равной. [42]
Наличие нижнего предела воспламенения ( взрыва) объясняется тем, что при низких давлениях скорость рекомбинации радикалов на стенках больше, чем скорость разветвления цепи. Цепи не могут развиваться до тех пор, пока скорость развет-ьления за счет столкновений в объеме не станет больше скорости обрыва цепи на стенках. Нижний предел воспламенения мало зависит от температуры, но сильно зависит от состава реакционной смеси, материала и диаметра сосуда. [43]
Видно, что в условиях применимости этой формулы, во-первых, ffi) - [ St2Co ] 2 и, во-вторых, скорость разветвления цепей сначала увеличивается с ростом [ ROOH ], а затем после достижения максимума уменьшается. [44]
 |
Взрывные пределы. [45] |
Страницы: 1 2 3 4