Cтраница 1
Симметричные ангидриды получают также непосредственной обработкой таллиевой соли карбоновой кислоты хлористым тиони-лом в эфире при комнатной температуре. [1]
Симметричные ангидриды ( 37) получают в основном при действии 1 моль-эквивалента ДЦГК на 2 моль-аквивалента защищенной аминокислоты. Они также образуются, если в качестве кокденоирупцего средства использовать этоксиацетилон. Некоторые из них получены в кристал-личеоком виде, но, как правило, соединения типа ( 37) из раотвора не выделят. В последнее время оимметричные ангидриды находят широкое применение в твердофазном методе оинтеза пептидов; здесь они являются, по-видимому, лучшими реагентами для образования пептидной связи. [2]
Симметричные ангидриды ациламинокислот можно легко синтезировать, используя дициклогексилкарбодиимид ( ДЦГК), этоксиацетилен, ина-мины, а также получить в результате диспропорционирования несимметричных ангидридов. Поскольку при синтезе симметричных ангидридов из Вос-амииокислот и ДЦГК возможны побочные реакции, то в качестве альтернативы было предложено вводить в реакцию 2 г-экв. [3]
Симметричные ангидриды замещенных монокарбоиовых кислот называют, добавляя приставку бис - перед преобразованным, как показано в C - 49I.I, названием кислоты. [4]
Симметричные ангидриды замещенных моиокарбоновых кислот называют, добавляя приставку бис - перед преобразованным, как показано в С-491. [5]
Поскольку симметричный ангидрид может ацилировать лишь вдвое меньшее количество амина, чем смешанный ангидрид угольной кислоты, то, очевидно, Диспропорционирование приведет к уменьшению выхода. Диспропорционированию благоприятствует длительное время реакции на стадии образования ангидрида. Карбобензилоксиглицилглицин был превращен в ан-гидрид карбобензилоксиглицилглицина в том случае, когда реакция с бензиловым эфиром хлоругольной кислоты в диэтил-формамиде продолжалась 65 мин, но при сокращении времени реакции до 5 мин [1 1 1] был получен смешанный ангидрид. [6]
Поскольку симметричный ангидрид может ацилироватг, лишь вдвое меньшее количество амина, чем смешанный ангидрид угольной кислоты, то, очевидно, Диспропорционирование приве дет к уменьшению выхода. Диспропорционированинэ благоприятствует длительное время реакции на стадии образования ангидрида. Карбобензилоксиглицилглицин был превращен в ангидрид карбобензилоксиглицилглиципа в том случае, когда реакция с бензиловым эфиром хлоругольной кислоты в диэтил-формамиде продолжалась 65 мин, но при сокращении времени реакции до 5 мин [111] был получен смешанный ангидрид. [7]
Преимущество симметричных ангидридов состоит в том, что их расщепление всегда протекает однозначно. [8]
Образование симметричных ангидридов а-ациламинокислот и алкилугольных кислот обычно является нежелательной побочной реакцией, которая приводит к уменьшению выхода пептида. [9]
Названия симметричных ангидридов незамещенных моиокарбоновых производят от названий соответствующих кислот. [10]
Названия симметричных ангидридов незамещенных моиокарбоновых кислот производят от названий соответствующих кислот. [11]
Сульфонилхлориды превращаются в симметричные ангидриды при обработке их щавелевой кислотой или ледяной уксусной кислотой, содержащей хлорид натрия. [12]
Сульфонилхлориды; превращаются в симметричные ангидриды при обработке их ща - - велевой кислотой или ледяной уксусной кислотой, содержащей хлорид натрия. [13]
Несимметричные, а также и симметричные ангидриды часто получают обработкой ацилгалогенидов солью кислоты. [14]
Наряду с этим возможен также путь через симметричный ангидрид. [15]