Скорость - разряд - ион - водород
Cтраница 1
Скорость разряда ионов водорода с образованием газообразного водорода при любом данном рН зависит от каталитических свойств поверхности катода. Это свойство в свою очередь определяется разностью потенциалов катода, на котором разряжаются ионы водорода, и равновесным потенциалом водородного электрода в том же самом растворе. Эту разность потенциалов в вольтах называют перенапряжением водорода. Чем выше перенапряжение водорода, тем медленнее происходит реакция ( 2) и тем медленнее происходит соответствующая анодная реакция ( 1), которая не может протекать быстрее, чем более медленная катодная реакция. [1]
Если скорость разряда ионов водорода больше скорости образования его молекул из атомов, то это должно привести к поляризации его. Разряд ионов протекает вообще с большой скоростью и если образование молекул водорода идет более медленно, чем разряд его ионов, то это вызывает накопление на поверхности электрода значительного числа атомов водорода. Накопление водородных атомов, в свою очередь, вызывает стремление к большему отщеплению в раствор ионов водорода и тем самым обусловливает повышение величины отрицательного потенциала электрода. [2]
При рассмотрении скорости разряда ионов водорода в концентрированных р створах возникает трудность, близкая по характеру трудностям, о которых упоминалось выше. Скорость разряда иона должна зависеть от его активности. Между тем, кчк известно, в концентрированных растворах но могут быть определены активности отдельных ионов, а лишь их произведения, отвечающие элсктронойтрчлыюй комбинации ионов. Определение активностей отдельных ионов было бы возможно, если бы могли быть определены отдельные скачки потенциала электрод-раствор, таким образом, проблема активностей отдельных ионов связана с проблемой абсолютных потенциалов. [3]
Герасименко учитывал, что скорость разряда ионов водорода зависит от количества ионов у поверхности электрода. Но концентрация ионов в приэлектродном слое отличается от концентрации их в толще раствора. Кроме того, следует иметь в виду, что ионы адсорбируются на поверхности электрода. [4]
Поскольку в первом случае скорость разряда ионов водорода и ионов металла меняется с изменением плотности тока одинаково, очевидно, что на разных участках профилированного катода, где плотность тока по поверхности будет неодинаковой, соотношение скоростей этих реакций не изменится и, следовательно, распределение металла не будет меняться с изменением плотности тока. Для второго случая распределение металла с увеличением плотности тока будет ухудшаться, так как на участках с повышенной плотностью тока металла выделяется больше не только за счет повышения плотности тока, но и за счет увеличения выхода металла по току. В третьем случае с повышением плотности тока равномерность покрытия будет улучшаться в результате того, что на участках с повышенной плотностью тока металла выделяется меньше, поскольку выход металла по току падает с увеличением плотности тока. [5]
Выявленное влияние борной кислоты на скорость разряда ионов водорода, несомненно, связано с ее буферными свойствами. Некоторое повышение предельного тока палладия ( ветвь / / /) в электролите, содержащем борную кислоту ( см. рис. 90), указывает, что под действием этой добавки увеличивается активная поверхность катода. [6]
Объясняется это, по-видимому, зависимостью скорости разряда ионов водорода и рекомбинации адсорбированных атомов от работы выхода электрона и адсорбционных свойств поверхности металла в связи с влиянием деформации электрода на эти свойства. Однако возможно, что наблюдаемое изменение катодной поляризации связано с пространственным перераспределением анодных и катодных реакций вследствие стремления к локализации анодного растворения пластически деформированного электрода, как это рассмотрено в гл. [7]
 |
Поляризационная кривая разряда ионов никеля и водорода в зависимости от рН1 - н. NiSO4 раствора при температуре. [8] |
Участку / / / отвечает преобладание скорости разряда ионов водорода при разряде ионов никеля в условиях диффузионной кинетики. [9]
Скорость разложения амальгам щелочных металлов определяется скоростью разряда ионов водорода. [10]
Попадание примесей из раствора в катодный цинк может увеличить скорость разряда ионов водорода, тем самым снизив относительную скорость разряда, ионов цинка, а следовательно, и выход по току. Это будет вызвано тем, что перенапряжение водорода на большинстве металлов примесей ниже перенапряжения на цинке. [12]
В соответствии с теорией кинетики электродных реакций Фрумкина на скорость разряда ионов водорода большое влияние оказывает электростатическое взаимодействие между поверхностью электрода и разряжающимся ионом. [13]
Из уравнения ( 33 1) следует, что скорость разряда ионов водорода должна определяться не только потенциалом электрода, но и падением потенциала в диффузной части двойного слоя. Все факторы, которые оказывают влияние на фгпотенциал, будут изменять и скорость реакции. При отрицательном значении фх-потенциала скорость процесса при заданном потенциале возрастает, а при положительном значении - падает. [14]
Из уравнения ( 4 19) следует, что скорость разряда ионов водорода должна определяться не только потенциалом электрода, но и падением потенциала в диффузной части двойного слоя. Все факторы, которые оказывают влияние на фгпотенциал, будут изменять и скорость реакции. При отрицательном значении гргпотен-циала скорость процесса при заданном потенциале возрастает, а при положительном значении - падает. [15]
Страницы: 1 2 3 4