Скорость - разряд - ион - водород
Cтраница 3
 |
Схема совместного разряда катионов железа и 1водорода в 1-я. растворе РеЗСч при рН 4 5. [31] |
С повышением температуры или с соосаждением на цинке примесей с малым перенапряжением водорода положение меняется в сторону, невыгодную для осаждения цинка. Скорость разряда ионов водорода заметно увеличивается, а скорость разряда ионов цинка практически мало изменяется ( на ряс. [32]
Исчезновение эффекта снижения перенапряжения ионов водорода при достаточно отрицательном потенциале, наблюдаемое в присутствии дифениламина н п-толуидниа, вызвано десорбцией адсорбированных частиц. Скорость разряда ионов водорода делается такой, какой она бывает в отсутствие веществ, снижающих перенапряжение водорода. [33]
Таким образом, при повышении концентрации ионов водорода происходит перераспределение силы тока при одном и том же значении потенциала на катоде. Скорость разряда ионов водорода такова, что скорость адсорбции и диффузии водорода в решетку отстают от скорости разряда ионов водорода. Ион водорода дегидратируется, и на поверхности непрерывно строящейся кристаллической решетки возникают протоны, которые либо нейтрализуются электронами, образуя атомы, либо захватываются строящейся кристаллической решеткой железа и внедряются в нее как протоны, уравновешенные общими электронами электронного газа металла. [34]
Как и при осаждении цинка, повышение температуры неблагоприятно сказывается на соотношении скоростей совместного разряда ионов марганца и водорода. С повышением температуры скорость разряда ионов водорода начинает подавлять скорость разряда ионов марганца. Поэтому электролитическое осаждение марганца ведут при интенсивном охлаждении раствора. [35]
Появление дополнительного отрицательного г / - потен-циала приводит к увеличению поверхностной концентрации водородных ионов. Это обусловливает увеличение скорости разряда ионов водорода или снижение его иеренапряжения. [36]
Иофа и А. Н. Фрумкиным [13] для ряда крепких кпслот, линейно возрастает с логарифмом активности электролита. Поэтому и эффект изменения логарифма скорости разряда ионов водорода, согласно уравнению ( 1а), пропорционален логарифму активности поверхностно-активных ионов. [37]
Частично эта зависимость была рассмотрена при описании рис. 4.17, где отмечалось, что выход по току определяется кинетикой совместного разряда цинка И водорода. Для получения высокого выхода цинка по току скорость разряда ионов водорода должна быть по возможности уменьшена. [38]
 |
Зависимость расхода энергии от. [39] |
Частично этот вопрос рассматривался при описании рис. JX-1, где отмечалось, что выход по току определяется кинетикой совместного разряда цинка и водорода. Для получения высокого выхода цинка по току скорость разряда ионов водорода должна быть по возможности уменьшена. Это достигается увеличением плотности тока, снижением температуры электролита ( охлаждением) и возможно более тщательной очисткой от тех примесей, которые обладают малым перенапряжением водорода. При необходимости интенсификации процесса путем повышения плотности тока можно и нужно повышать кислотность, иначе возрастет напряжение и расход электроэнергии станет слишком высоким. [40]
Потенциал - 0 40 в является точкой, отвечающей равновесному потенциалу железа. Далее при катодной поляризации увеличивается скорость разряда ионов железа, она превышает скорость разряда ионов водорода. Приведенная схема распространяется и на случаи разряда ионов никеля и кобальта. [41]
Таким образом, при повышении концентрации ионов водорода происходит перераспределение силы тока при одном и том же значении потенциала на катоде. Скорость разряда ионов водорода такова, что скорость адсорбции и диффузии водорода в решетку отстают от скорости разряда ионов водорода. Ион водорода дегидратируется, и на поверхности непрерывно строящейся кристаллической решетки возникают протоны, которые либо нейтрализуются электронами, образуя атомы, либо захватываются строящейся кристаллической решеткой железа и внедряются в нее как протоны, уравновешенные общими электронами электронного газа металла. [42]
Эта теория, получившая название теории замедленного разряда, имеет более общее значение и стала основой современных представлений о кинетике электродных процессов. Это обусловлено прежде всего тем, что она доказана экспериментально точными опытами, в которых непосредственно определялась скорость разряда ионов водорода. До этих опытов существовало мнение, что процесс разряда ионов происходит практически мгновенно. [43]
Для выяснения природы амальгамного гидрирования органических соединений вопросом первостепенной важности является выяснение механизма выделения водорода при разложении амальгам. В 30 - е годы А. Н. Фрумкин [24], рассматривая реакцию разложения амальгам щелочных металлов как типичный электрохимический процесс, скорость которого лимитируется скоростью разряда ионов водорода при потенциале амальгамы, объяснил найденную Дж. [44]
Определяя Де теоретически или опытным путем и принимая значение G равным 1 1015 на 1 см2, можно вычислить абсолютную скорость V и сравнить ее с найденной на опыте величиной. Такое исследование впервые провели Окамото, Хориути и Хи-рота [30], которые вычислили скорость хемосорбции водорода на никеле, предполагая, что этот процесс является стадией, определяющей скорость разряда иона водорода. [45]
Страницы: 1 2 3 4