Cтраница 4
В этом случае лишь при относительно небольших Плотностях тока и высоких рН раствора ( 4 - 4 5) выделение никеля преобладает над выделением водорода. При высоких температурах ( 80 - 90) и плотностях тока и малых значениях рН раствора ( 2 - 2 5) скорость разр яда ионов никеля значительно выше скорости разряда ионов водорода. [46]
Эффект зависит от заряда поверхности, а также от природы и свойств молекул. Органические кислоты и спирты, например, очень сильно увеличивают перенапряжение водорода; в зависимости от потенциала электрода оно возрастает на 0 1 - 0 2 в, что соответствует уменьшению скорости разряда ионов водорода в десятки и сотни раз. [47]
![]() |
Скорости парциальных электрохимических процессов на простом металлическом электроде первого рода ( а и сложном электроде ( б. [48] |
Электродные потенциалы многих металлов в растворах кислот принимают настолько низкие отрицательные значения по сравнению с равновесным потенциалом водородного электрода, что скорость ионизации водорода F4 становится исчезающе малой в сравнении с величиной F3 скорости разряда ионов водорода из раствора. [49]
Плотность тока, содержание кислоты в электролите и его температура тесно связаны друг с другом и определяют выход цинка по току. Частично эта зависимость была рассмотрена при описании рис. 4.17, где отмечалось, что выход по / току определяется кинетикой совместного разряда цинка и водорода. Для получения высокого выхода цинка по току скорость разряда ионов водорода должна быть по возможности уменьшена. [50]
Было предложено много способов использования поляризационных кривых для определения скорости коррозии. Наиболее простой из них - метод экстраполяции поляризационной кривой до стационарного потенциала. Если скорость электродного процесса контролируется скоростью электрохимической реакции, например скоростью разряда ионов водорода или ионизации металла, то в полулогарифмических координатах зависимость потенциала от логарифма плотности тока выражается прямой линией. [52]
В электролите обычно содержатся прлмеси, попадающие в раствор из руды. Примеси, более положительные, чем марганец, будут подвергаться совместному разряду на катоде и вызывать его растворение. На большинстве металлов примесей ( Fe, Ni, Co, Си и др.) перенапряжение водорода незначительно, поэтому весьма малые количества этих примесей в катодном осадке влекут за собой увеличение скорости разряда ионов водорода и, как следствие, попадание основных солей в катодный металл, падение выхода по току. [53]
Поляризационные кривые указывают на начало ( нарастания силы тока при - 1 1 в, при более высокой поляризации наступают переломы кривых, напоминающие площадку предельного тока. Вероятнее всего, при поляризации, от -, вечающей перелому, начинается более интенсивное выделение водорода. Добавки солей аммония влияют на процесс разряда ионов марганца. Ионы NH4 понижают скорость разряда ионов водорода. Вследствие образования двойной соли ( NH4) 2Mn ( SO4) 2 рН образования Мп ( ОН) 2 сдвигается до значений 9, что весьма выгодно для ведения электролиза, сопровождаемого выделением водорода, так как при этом снижается концентрация ионов водорода и сдвигается потенциал разряда его ионов в электроотрицательную сторону. Кроме того, растворы аммонийных солей обладают высокой буферной способностью. [54]