Скорость - распад - перекись
Cтраница 3
Так как при распаде молекулы перекиси возникают два радикала, то скорость передачи может достигнуть удвоенной скорости распада перекиси. [31]
Нетрудно убедиться, что кривая скорости образования стабильных продуктов окисления по своему характеру весьма близко воспроизводит кривую скорости распада перекиси, хотя по абсолютной величине несколько ее превышает. Такое совпадение скоростей распада перекисей и образования продуктов окисления свидетельствует о том, что все эти продукты образуются в результате превращений перекисей. [32]
В настоящее время общепринят гемолитический механизм разложения органических перекисей типа ROOR [1], подтверждаемый инициированием автоокисления и полимеризации в присутствии разлагающейся перекиси, замедлением скорости распада перекиси при наличии ингибиторов свободнорадикальных реакций и др. Однако непосредственно наблюдать свободные радикалы при термическом разложении органических перекисей до сих пор не удавалось, так как эти радикалы недостаточно стабильны для регистрации их по спектрам ЭПР и другими путями. Можно было ожидать, что молекулы ROOR при разрыве перекисной связи О-О будут давать более устойчивые радикалы, если R представляют экранированные феноксилы с объемистыми заместителями, содержащими третичный углерод в орто-псложениях, так как известно, что окисление соответствующих фенолов дает достаточно стабильные радикалы. [33]
Специально вопрос о роли перекисей при окислении парафинов на примере - декана изучался Вартанян, Майзус и Эмануэлем [134] путем сопоставления скорости накопления устойчивых продуктов окисления со скоростью распада перекисей в среде окисляющегося углеводорода. [35]
Отношение скорости полимеризации к числу молей образовавшегося радикала RCOO - для первой группы равно 0 19, а для второй - 0 06 - 0.08. Таким образом, скорость полимеризации зависит как от скорости распада перекиси, так и от активности образующихся радикалов. [36]
Так, например, Ф. М. Березовская и Е. К. Варфоломеева [3] изучали кинетику распада некоторых органических перекисных соединений в присутствии небольших количеств ингибиторов и нашли, что при изученных условиях наличие ингибиторов существенно не отражается на скорости распада перекисей. Отсюда авторы делают неожиданный вывод о том, что ингибиторы не взаимодействуют с перекисями, как первичными продуктами окисления, а препятствуют их образованию. [37]
Нетрудно убедиться, что кривая скорости образования стабильных продуктов окисления по своему характеру весьма близко воспроизводит кривую скорости распада перекиси, хотя по абсолютной величине несколько ее превышает. Такое совпадение скоростей распада перекисей и образования продуктов окисления свидетельствует о том, что все эти продукты образуются в результате превращений перекисей. [38]
Данные, полученные при изучении реакции гомогенного распада перекиси водорода под действием f - излучения, показали, что выход этой реакции в сотни раз больше выхода обычных ( не цепных) реакций; это заставляет принять цепной механизм радиационно-химического распада концентрированных растворов перекиси водорода. Установлена зависимость скорости радиациопно-химического распада перекиси водорода от температуры. [39]
Метилстирол после 120 ч окисления при 40 - 45 С дает кислородные соединения: из них 50 % составляют гидроперекиси, 10 - 18 % мономеры циклических перекисей и соответственно 40 - 32 % полимеры гидроперекисей. С повышением температуры увеличивается скорость распада перекисей и образуются более стабильные кислородные соединения и их полимеры. [40]
Следует, однако, отметить, что по этому вопросу имеются и другие данные. Влияние давления на константу скорости распада перекиси оказалось значительно более слабым, чем в опытах Нихолсона и Норриша [224] и отвечало Дг - f - 5 см3 / молъ. [41]
Следует, однако, отметить, что по этому вопросу имеются и другие данные. Влияние давления на константу скорости распада перекиси оказалось значительно более слабым, чем в опытах Нихолсона и Норриша [14] и отвечало До 5 см3 / моль. [42]
Поскольку в процессе окисления изопропилового спирта в определенных условиях одновременно существуют две формы перекиси - перекись водорода и оксигидроперекись, рассмотрена их роль в процессе вырожденного разветвления. Установлено, что константа скорости распада перекиси водорода примерно в 35 раз меньше таковой для органических гидроперекисей, а скорости вырожденного разветвления, обеспечиваемые той и другой перекисями ( ввиду преобладающей концентрации перекиси водорода) приблизительно одинаковы. [43]
Рассмотрена роль перекиси водорода и оксигидроперекиси изо-пропила в процессе вырожденного разветвления. Установлено, что константа скорости распада перекиси водорода примерно в 35 раз меньше таковой для органических гидроперекисей, а скорости вырожденного разветвления, обеспечиваемые той и другой перекисями, приблизительно одинаковы. [44]
Поскольку в процессе окисления изопропилового спирта в определенных условиях одновременно существуют две формы перекиси - перекись водорода и оксигидроперекись, рассмотрена их роль в процессе вырожденного разветвления. Установлено, что константа скорости распада перекиси водорода примерно в 35 раз меньше таковой для органических гидроперекисей, а скорости вырожденного разветвления, обеспечиваемые той и другой перекисями ( ввиду преобладающей концентрации перекиси водорода) приблизительно одинаковы. [45]
Страницы: 1 2 3 4