Cтраница 3
Однако часто скорость растворения металла определяется одной катодной реакцией. [31]
Начальное увеличение скорости растворения металла объясняется ускорением анодной реакции, ионизации железа в присутствии анионов хлора до определенной концентрации, но в дальнейшем наблюдаются некоторое подавление каталитического действия ионов гидросульфида за счет адсорбции С1 - ионов и снижение скорости коррозии. [32]
Для измерения скорости растворения металла или кристалла, напр, кальцита ( СаС03), в к-тах удобно измерять число пузырьков газа ( Н2 или С02), выделяющихся при постоянных условиях t и давления из остро обрезанного капиллярного кончика определенного диаметра в единицу времени ( за 1 мин. [33]
![]() |
Скорость растворения Mg и Мп в НС1. [34] |
Поэтому изучение скорости растворения металлов по методу вращающегося диска имеет, большое преимущество с точки зрения повышения точности измерений. [35]
Расчет констант скоростей растворения металлов в органических кислотах показывает, что эти реакции мономолекулярны. Константы некоторых отдельных реакций до некоторой степени удовлетворительно рассчитываются по кинетическому уравнению 1-го порядка; однако в большинстве случаев обнаруживается непостоянство констант, а именно - некоторое их увеличение к концу опыта, что следует из табл. 2, а также из рисунка, где показана логарифмическая зависимость lg ( a - х) от времени t, где а - общее количество растворенного металла за время опыта; х - количество растворенного металла за определенный отрезок времени. [36]
Эффект увеличения скорости растворения металла наблюдается, если скачок потенциала сосредоточен в ионном двойном слое. Эффект снижения скорости растворения металла ( пассивность может наблюдаться, если скачок потенциала приходится на поверхностный слой металла: анодная поляризация уменьшает кинетическую энергию поверхностных электронов ( поверхностного уровня Ферми), что приводит к усилению их связи с поверхностными положительными ионами металла и, как следствие этого, к уменьшению свободной энергии и адсорбционной способности поверхности металла. [37]
В действительности на скорость растворения металлов в кислотах не меньшее влияние, чем концентрация ионов НзО, имеет природа содержащихся в растворе анионов. Это наглядно видно из сопоставления скорости растворения алюминия в 0 1 М HQ, в 0 1 М ЬЬЗСч и в смесях этих растворов. [38]
При электрохимическом оксидировании скорость растворения металла и образования окисла определяется не только составом раствора, но и электрическим режимом процесса. Повышение анодной плотности тока ускоряет растворение железа и образование центров кристаллизации. Более толстые оксидные пленки получаются при сравнительно низких плотностях тока. [39]
![]() |
График для установления взаимного влияния ингибиторов. [40] |
Ингибиторы замедляют как скорость растворения металла, так и его наводороживание. [41]
При частичной пассивации скорость растворения металла на активной части электрода должна возрасти и зависеть от кинетических особенностей тех реакций, которые определяют суммарный коррозионный ток: чем сильнее поляризуется катод в фоновом электролите, тем выше скорость растворения на активной части электрода и, наоборот, чем сильнее поляризуется анод, тем ниже скорость растворения той части электрода, которая осталась в активном состоянии. [42]
Влияние контакта на скорость растворения контактирующих металлов прежде всего определяется, как уже говорилось, их электрохимическими характеристиками. [43]
В начальный момент скорости растворения металла в отдельных питтингах не сильно различаются между собой, однако со временем наступает дифференциация в скоростях. Постепенно развитие процесса во многих питтингах приостанавливается; некоторые питтинги перестают генерировать ток уже через 5 - 15 мин, другие через 25 - 60 мин. Имеются питтинги, в которых скорость растворения металла падает и вновь растет, в других же после ускорения процесс полностью прекращается. Лишь в небольшом числе активных центров растворение продолжается непрерывно. Однако ток, стекающий с таких анодов, увеличивается ва времени не линейно, а по параболическому закону, что указывает на уменьшение скорости растворения металла внутри питтинга. Представленные кривые наглядно показывают, что металл в питтингах, несмотря на наличие в них сильно агрессивной среды, может репассивироваться. [44]
В начальный момент скорости растворения металла в отдельных питтингах не сильно различаются между собой, однако со временем наступает дифференциация в скоростях. Постепенно развитие процесса во многих питтингах приостанавливается; некоторые питтинги перестают генерировать ток уже через 5 - 15 мин, другие через 25 - 60 мин. Имеются питтинги, в которых скорость растворения металла падает и вновь растет, в других же после ускорения процесс полностью прекращается. Лишь в небольшом числе активных центров растворение продолжается непрерывно. Однако ток, стекающий с таких анодов, увеличивается во-времени не линейно, а по параболическому закону, что указывает на уменьшение скорости растворения металла внутри питтинга. Представленные кривые наглядно показывают, что металл в питтингах, несмотря на наличие в них сильно агрессивной среды, может репассивироваться. [45]