Скорость - растворение - сплав
Cтраница 3
Влияние никеля на пассивационные характеристики сплавов также хорошо согласуется с индивидуальными характеристиками этого металла. Что же касается критических токов пассивации, то они из-за значительного влияния никеля на скорость растворения сплавов в активном состоянии уменьшаются при введении в стали не только больших [ 54], но и малых [ 50,56,81,86,87] добавок никеля. [31]
Добавки благородных элементов еще более повышают потенциал, так как плотность тока обмена реакции на поверхности благородного металла выше. Стационарный потенциал коррозии сплава достигает области перепассивации, где хром растворяется в форме Сгв и скорость растворения сплава возрастает. Это показано на фиг. Если же азотной кислотой растворяется благородный элемент, то усиленного разъедания не происходит. Добавки благородных элементов к нержавеющим сталям используются [76] для повышения стойкости последних к неокислительным кислотам путем поддержания стационарного потенциала коррозии в области пассивного состояния. [32]
В противоположность гомогенным сплавам здесь значительно труднее подбирать раствор, особенно в условиях, когда скорость растворения сплава лимитируется скоростью восстановления окислителя. [33]
Важное значение имеют данные о зависимости скорости растворения сплавов от содержания в них хрома и никеля. Для сернокислых [ SO-52 ] и азотнокислых, [53] растворов установлено, что с увеличением количества хрома в бинарных сплавах Fe-Cr скорость растворения сплава в активном состоянии закономерно возрастает, что согласуется с соотношением скоростей растворения железа и хрома в индивидуальном состоянии. [34]
Для никеля скорость растворения постоянна, тогда как уже при добавке к нему 1 25 ат. То же наблюдается и у других сплавов, содержащих до 5 ат. После этого скорость растворения сплава постепенно замедляется, достигая предельного значения для сплавов, содержащих не менее 7 5 ат. [35]
Следует сказать несколько слов п о самой методике исследования, которая имела также ряд недостатков. Во-первых, процесс растворения происходил в неподвижной жидкости; это значит, что производились измерения скорости растворения, в значительной степени осложненного процессом диффузии. Во-вторых, скорость растворения сплава не может быть оценена по потере веса пробы за время реакции с момента погружения его в раствор. Как было указано ранее, растворение сплавов происходит с определенным периодом индукции, который, как надо полагать, в значительной мере зависит и от состава сплава. Чтобы правильно оценить скорость растворения в случае отсутствия осложняющего действия диффузии, необходимо производить измерения в условиях стационарного процесса, когда скорость растворения сохраняет свое постоянное значение. Это обстоятельство также не было учтено авторами рассмотренной работы. [36]
По мере роста плотности тока и уменьшения D величина бэфф снижается. CMVc, i10 - 3 А / см2 и Vm10 см3 / моль эффективная толщина диффузионной зоны составит 0 3 нм и станет сопоставима с толщиной атомного - монослоя. При дальнейшем увеличении скорости растворения сплава диффузионная зона просто не будет успевать образовываться. [37]
Ag, на поверхности дисков образуются желто-бурые пленки, но значительно более толстые, которые являются основной причиной возникающих осложнений. Кривые, выражающие зависимость скорости растворения сплава от концентрации цианида, при различных температурах сближаются в области высоких концентраций цианида. Это является последним, четвертым, доказательством отсутствия кинетического режима, так как при высоких концентрациях цианида скорость процесса растворения сплава определяется концентрацией О2 в растворе. [38]
Действие легирующих добавок на питтинговую коррозию нержавеющей стали, содержащей 18Crl4Ni, было изучено в наших работах совместно с О. Н. Марковой [ 41, с. Исследование влияния Мо, V, Si, Re на все стадии процесса питтинговой коррозии показало, что эти добавки главным образом препятствуют зарождению питтинга и способствуют их репассивации. На рост питтингов они влияют меньше, так как снижение скорости растворения сплава в питтинге, вызываемое этими элементами, проявляется только в начальный период его роста, до наступления диффузионного торможения. Пониженная склонность к зарождению питтинга у этих сталей обусловлена увеличением стойкости пассивной пленки, что может быть связано с повышенным содержанием в ней дополнительных легирующих компонентов. [39]
Это подтверждает модель пассивации титана, рассмотренная в гл. В стационарном пассивном состоянии и при перепассивации наряду с процессом образования пассивной пленки, компенсирующим ее растворяющуюся часть, параллельно идет процесс электрохимического перехода ионов, мигрирующих через эту пленку в раствор. В области перепассивации с ростом потенциала химическая стойкость оксидной пленки непрерывно увеличивается, одновременно резко возрастает и скорость растворения сплава. Следовательно, оба процесса идут в значительной степени независимо один от другого, и механизм растворения сплавов при перепассивации аналогичен механизму растворения в пассивном состоянии. [40]
 |
Суммарная катодная поляризационная кривая. [41] |
Большое ускорение коррозии в кислотах отмечено у цинка, содержащего в виде примесей железо и олово или медь. Магний, корродирующий даже в нейтральном электролите с водородной деполяризацией, также подвергается сильной коррозии при загрязнении его железом. Введение в состав сплава примесей с повышенным перенапряжением или вторичное их осаждение на поверхности основного металла, наоборот, должно привести к уменьшению скорости растворения сплава. Например, скорость коррозии железа резко уменьшается в кислоте при введении в нее мышьяковистых соединений. [42]
Одним из основных легирующих компонентов, способствующих пассивации железа, является хром. С увеличением его содержания в сплаве железо - хром потенциал, при котором металл переходит в пассивное состояние, смещается в отрицательную сторону, что приводит к расширению пассивной области. Потенциал начала области перепассивации практически постоянен при всех концентрациях хрома. С ростом концентрации хрома скорость растворения сплава в пассивной области уменьшается. Исследования влияния содержания хрома на кинетику анодного процесса сплава железо-хром показали, что при концентрации хрома до 4 % на анодных поляризационных кривых область пассивации отсутствует. [43]
Питгингавая коррозия на металлах, как правило, возникает в растворах, содержащих галоидные анионы. Хлориды, бромиды - наиболее агрессивные из них. Фториды, в отличие от других галоидов, питтинговой коррозии не вызывают. Отмечается, что в присутствии фторидов скорость растворения сплавов в пассивном состоянии увеличивается, при этом наблюдается только равномерное растравливание поверхности. По-видимому, увеличение скорости растворения пассивной пленки и является причиной, устраняю-шей возникновение питтинга. [44]
Из рисунка видно, что скорость растворения стеклообразных сплавов при 25 и 35 С мало зависит от соотношения компонентов в стекле. По мере повышения температуры различия в скоростях растворения стекол с различным содержанием структурных единиц SbSe3 / 2 и GeSe4 / 2 становятся все заметнее. При всех температурах максимальная скорость растворения получена для стеклообразных сплавов с равным содержанием структурных единиц GeSe4 / 2 и SbSe3 / 2 - Наиболее низкие значения энергии активации растворения также соответствуют сплавам с соизмеримым содержанием структурных единиц GeSe4 / 2 и SbSe3 / a. При увеличении и снижении содержания структурных единиц SbSe3 / 2 в стеклообразных сплавах скорость их растворения снижается. Однако следует отметить, что различия в скоростях растворения сплавов невелики. Различия энергий активации растворения также лишь незначительно превышают лределы погрешности измерения этой величины. [45]
Страницы: 1 2 3 4