Cтраница 3
Также легко объясняется различие скоростей расщепления обоих образцов сырья. [31]
& г - константа скорости расщепления молекул полидиоксолана; &2 - константа скорости перекрестного роста диоксолана; kp - константа скорости роста политетраметиленоксида; йд - константа скорости деполимеризации полидиоксолана. [32]
В табл. 1 сведены константы скоростей расщепления в заводских условиях. Они показывают, что нефтяные остатки расщепляются несколько медленнее смол примерно в 1 01 раза; буроугольная паста перерабатывается со скоростью в 1 5 раза большей, чем каменноугольная, подвергаемая гидрогенизации в более жестких условиях; жидкофазная гидрогенизация смол и тяжелого масла каменноугольных гидрогенизатов над стационарными катализаторами протекает в 2 - 2 5 раза интенсивнее, чем над суспендированными контактами, даже при повышенных температурах. [33]
Для этих целей сравниваются константы скорости расщепления при одинаковых значениях коэффициента торможения ( / О, который близок к единице. [34]
Существует оригинальный способ определения константы скорости расщепления полидиоксолановой цепи [17], заключающийся в исследовании методом светорассеяния кинетики снижения молекулярного веса полидиоксолана в растворе метилаля в присутствии катализатора. [35]
Влияние а - и р-заместителей на скорость расщепления изучена количественно. [36]
Влияние а - и 5-заместителей на скорость расщепления изучена количественно. [37]
По этой причине на определенной стадии реакции скорость расщепления циангидрина становится равной скорости его образования и устанавливается равновесие. Чтобы сдвинуть его вправо, рН реакционной смеси поддерживают на определенном уровне. [38]
Установлено, что степень влияния заместителей на скорость расщепления свинцовоорганических соединений меньше, чем при расщеплении аналогичных соединений олова, и много меньше, чем при расщеплении триалкиларилгермания и триалкил-арилкремния. Найдено, что влияние заместителей в арильной группе аналогично влиянию заместителей при обычном электрофильном замещении в ароматическом ядре. [39]
Таким образом, из опыта находят величину скорости расщепления. Наряду с этим измеряют скорость потребления кислорода; отсюда получают величины соотношений ( а) между числом прореагировавших молекул Оа и количеством разрывов. В процессе термического окисления при 50 при одном расщеплении поглощается примерно 15 молекул кислорода [364], тогда как при фотохимическом окислении, когда реакция протекает с максимальной скоростью, а равно единице. [40]
Оценка кинетических данных, полученных при определении скоростей расщепления эфиров гидроксиламином и омыления при рН 9 8, показала, что на реакционную способность эфирной связи сильно влияет структура кислоты, атом кислорода, находящийся в кольце углевода, и соседняя гидроксильная группа. Индукционный и стерический эффекты, а также образование водородных связей, вполне возможно, играют важную роль в образовании нового состояния связи, которую несколько произвольно называют макроэргической связью. Заметное влияние также может оказывать соседняя фосфатная группа [31], по-видимому, вследствие нуклеофильной атаки анионом фосфата карбонильной группы эфира с образованием переходного аминоацил-фосфатного ангидрида. [41]
Связывая кинетику процесса гидротермального старения гидрогеля со скоростью расщепления Si - О - Si связей его скелета, Чертов и др. [173] рассматривают расщепление силоксановых связей как реакцию нуклеофиль-ного бимолекулярного замещения, скорость которой должна зависеть от природы аниона соли. Такой порядок расположения анионов, в общем, находится в соответствии с их нуклеофильной активностью. [42]
Однако эти данные вызывают сомнение, так как скорость расщепления эпоксида значительно выше, чем скорость реакции Штреккера. [43]
Предположим, что К2 К3, следовательно, скорость расщепления Z на компоненты А и С значительно больше, чем превращение промежуточного соединения в конечный продукт Вив этом случае скорость каталитической реакции будет очень мала. [44]
Предположим, что k2 ka, следовательно, скорость расщепления Z на компоненты А и С значительно больше, чем превращение промежуточного соединения в конечный продукт Вив этом случае скорость каталитической реакции будет очень мала. [45]