Скорость - рацемизация
Cтраница 3
Существенное влияние на скорость рацемизации оказывает растворитель. Например, водный раствор едкого кали омыляет этиловый эфир ( -) - миндальной кислоты с сохранением оптической активности, а при омылении спиртовым раствором щелочи происходит полная рацемизация образующейся кислоты. [31]
Большое влияние на скорость рацемизации оказывает растворитель. Так, для получения одинаковой скорости рацемизации галоген-янтарных эфиров в растворе метилового спирта необходимо прибавить в 5000 раз больше бром-иона, чем в растворе ацетона. Очень медленно рацемизация протекает в бензоле и спирте; быстро - в ацетоне, ацетонитриле, нитробензоле. [32]
Большое влияние на скорость рацемизации оказывает растворитель. Так, для получения одинаковой скорости рацемизации галоген-янтарных эфиров в растворе метилового спирта необходимо прибавить в 5000 раз больше бром-иона, чем в растворе ацетона. Очень медленно рацемизация протекает в бензоле и спирте; быстро-в ацетоне, ацетонитриле, нитробензоле. [33]
При 5м2 реакции скорость рацемизации равна удвоенной скорости замещения. [34]
Показано также, что скорость рацемизации пропорциональна концентрации йодистого ( бромистого) натрия. [35]
В другой серии опытов скорость рацемизации - вторичного октилиодида йодистым натрием в растворе ацетона была определена поляриметром. [36]
На самом деле измерялась скорость рацемизации, которая вдвое больше, чем скорость инверсии, так как каждый акт обращения конфигурации приводит к появлению двух рацемических молекул. Важность этого результата заключается еще и в том, что он показывает, что каждый акт обмена представляет собой акт инверсии. [37]
В растворе пентана константа скорости рацемизации быстро увеличивается с повышением концентрации метанола. Это, однако, не означает, что в таком чрезвычайно неполярном растворителе, как пентан, четыре молекулы метанола ковалентно связаны с фторсиланом R3Si F в переходном состоянии кинетической стадии. [38]
Такой механизм осуществляется, когда скорость рацемизации больше скорости полной диссоциации одного лиганда. [39]
Из этого следует, что скорость рацемизации в твердом состоянии должна быть по крайней мере на 4 порядка меньше, чем в растворе. [40]
 |
Изменение расположения групп в орто-положении.| Дифенилы, относительная легкость рацемизации которых чувствительна к природе растворителя. [41] |
В других случаях также сравнивали скорости рацемизации натриевых солей ( в воде) и соответствующих свободных кислот ( в органических растворителях), но результаты были неопределенными: иногда легче рацемизуются свободные кислоты, иногда - соли. [42]
Скорость иодирования при катализе кислотой равна скорости рацемизации в тех же условиях; одинаковыми оказались также скорости бромирования, дей-терирования и рацемизации при катализе основанием. [43]
Так как, кроме того, скорость рацемизации здесь равна скорости замещения, в этом можно видеть доказательство обсуждаемого механизма замещения. Каждый отдельный акт бимолекулярного, нуклео-фильного замещения ведет к обращению. [44]
Мэтью [17] обнаружил также, что скорость рацемизации () - цис - Со ( еп) 2Н2ОС12, полученного при кислотном гидролизе дихлоро-комплекса, не зависит от скорости замещения оставшейся группы хлора. В кислых растворах скорость рацемизации приблизительно в 25 раз больше скорости замещения иона хлора ( t1 / z при 30 для рацемизации 7 час, для кислотного гидролиза 167 час), в то время как в щелочном буферном растворе скорость замещения иона хлора может превышать скорость потери оптического вращения раствора. Из этого следует, что если рацемизация () - ис - Со ( еп) 2 ( Н20) С12 протекает по реакции с обменом воды, то скорость обмена воды должна превышать скорость рацемизации. К сожалению, скорость обмена воды не была исследована. [45]
Страницы: 1 2 3 4