Cтраница 1
Скорость реакции диазотирования зависит от строения амина и природы аниона участвующей в реакции кислоты. [1]
Почему скорость реакции диазотирования так сильно зависит от природы аниона. [2]
Зависимость скорости реакции диазотирования от концентрации серной или соляной кислоты носит разный характер при эквивалентных их концентрациях: если в солянокислой среде скорость реакции непрерывно возрастает с увеличением концентрации кислоты, то в сернокислом растворе с увеличением концентрации кислоты скорость реакции сначала несколько уменьшается и лишь затем начинает непрерывно возрастать. [3]
Определение скорости реакции диазотирования принадлежит к наиболее сложным исследованиям в области диазосоединений. Имеющиеся в настоящее время методы определения, как правило, страдают очень малой точностью. Это обстоятельство является одной из причин получения различными авторами противоречивых результатов. [4]
Первые количественные определения скорости реакции диазотирования ( анилина, толуидина, m - ксилидина и бромани-лина) проведены Ганчем и Шюманом [1] в 1899 г. Рассматривая процесс диазотирования как бимолекулярный, протекающий, при наличии избыточной соляной кислоты, между активным в этих условиях ионом ариламмония и недиссоциированной азотистой кислотой, авторы показали, что в отсутствии избытка соляной кислоты скорость процесса возрастает с повышением основности аминов. При увеличении количества соляной кислоты в растворе до 1 моля ( сверх теоретически необходимого для образования солянокислой соли амина и выделения свободной азотистой кислоты, что, по их мнению, достаточно для предотвращения гидролиза солей аминов) скорость реакции диазотирования упомянутых выше аминов одинакова и не зависит от химической природы аминов, причем увеличение кислотности среды сверх 1 моля также не оказывает влияния на процесс. [5]
В среде серной кислоты скорость реакции диазотирования меньше, чем в среде соляной кислоты, однако в последнем случае происходит образование хлорпроизводных в качестве побочных продуктов. [6]
В среде серной кислоты скорость реакции диазотирования меньше, чем в среде хлороводородной кислоты, однако в последнем случае происходит образование хлорпроизводных в качестве побочных продуктов. [7]
В среде серной кислоты скорость реакции диазотирования меньше, чем в среде соляной кислоты, однако в последнем случае происходит образование хлорпроизводных в качестве побочных продуктов. [8]
Влияние электронофильных заместителей ароматических аминов на скорость реакции диазотирования является двойственным, причем преобладание положительного или отрицательного характера этого влияния определяется условиями ведения процесса и в первую очередь концентрацией соляной кислоты. [9]
Скорость прибавления раствора нитрита должна соответствовать скорости реакции диазотирования. При слишком быстром прибавлении нитрита в растворе накапливается много азотистой кислоты, которая может частично разлагаться, что неизбежно приведет к искажению результатов анализа. [10]
Таким образом, рассматривая влияние заместителей на скорость реакции диазотирования как двойственное, следует допустить, что преобладание положительного либо отрицательного характера этого влияния определяется условиями ведения процесса и, в первую очередь, концентрацией соляной кислоты. [11]
При определении влияния концентрации соляной кислоты на скорость реакции диазотирования Шутиссен [12] также обнаружил, что влияние соляной кислоты значительно больше, чем следовало ожидать за счет подавления гидролиза. Исходя из этого, Шутиссен предположил, что соляная кислота обладает специфическим действием, которое Шмид [13] рассматривает как каталитическое. На основании выведенного им уравнения скорости диазотирования аминов в солянокислом растворе Шмид пришел к заключению, что соляная кислота является полярным катализатором, в котором водородный ион действует на процесс замедляющим, а ион хлора - ускоряющим образом. [12]
Для определения влияния концентрации соляной кислоты на скорость реакций диазотирования и для установления зависимости между химической природой амина и скоростью реакции были испытаны 18 аминов. [13]
Замена части соляной кислоты хлористым натрием увеличивает скорость реакции диазотирования вследствие менее отрицательного влияния на процесс ионов натрия по сравнению с ионами водорода. Действие хлористого калия на скорость реакции диазотирования, при замене им части соляной кислоты, аналогично действию хлористого натрия. [14]
Для подтверждения первого положения нами проводятся определения скорости реакции диазотирования в условиях низкой кислотности среды. [15]