Скорость - реакция - замещение
Cтраница 2
Константа скорости &2 реакции замещения воды в комплексе 1гС16Н2Оа - на СГ с увеличением ц от 1 до 3 7 М заметно возрастает ( см. табл. III. Последнее соотношение было использовано при расчете значений К. [16]
Резкая зависимость скорости реакций замещения от температуры, отсутствие избирательности и влияния природы растворителя, а также ингибировапие процесса замещения кислородом воздуха позволили заключить, что рассматриваемая реакция спонтанно протекает по цепному радикальному механизму. Процессы этого типа называют молекулярно-индуциро-вапиым гомолизом [3], и механизм образования радикалов в таких системах до сих пор окончательно не выяснен. [17]
Установлено, что скорость реакции замещения гораздо ниже скорости реакции присоединения, поэтому замещения удается избежать, не создавая в реакционной системе избыточной концентрации галогена путем постепенного добавления его к раствору полимера, четко контролируя расход реагента. [18]
Конечно, на скорость реакций замещения влияют не только транс -, но и цис-расположенные лиганды. [19]
В соответствии с этим скорость реакции замещения должна быть пропорциональна разности энергий, соответствующих иону карбония и основному состоянию. Эта разность энергий теперь, вообще говоря, различна для каждой из конкурирующих реакций в орто -, мета - или пара-положениях ядра. Тогда скорость отдельных конкурирующих реакций практически целиком зависит от энергии иона карбония. [20]
Долярное влияние заместителей на скорость реакции нуклеофилъного замещения Б бекзилгалоген / дах. [21]
Температура реакции определяет соотношение скоростей реакций замещения и дегидрохлорирования. С увеличением температуры от 80 до 120 С реакция аминирования протекает интенсивнее. [23]
Сильное влияние на константу скорости реакций замещения может оказывать растворитель. Последний сольватирует реагирующие молекулы и ионы и тем самым изменяет скорости реакций. Если реагирующая частица - ион, то при переходе к более полярному растворителю скорость реакции SN2 будет падать. Если реагирующий агент - молекула, то при образовании переходного состояния полярность системы возрастает, поэтому более полярные растворители будут способствовать образованию такой структуры и скорость реакции будет больше. В случае реакций, протекающих по механизму S l, увеличение полярности растворителя способствует сольволитическому распаду исходной молекулы на ионы и, следовательно, реакции замещения. Это приводит к тому, что скорость реакции будет возрастать. [24]
Во всех случаях константы скорости реакции замещения и константы скорости рацемизации оказались практически одинаковыми. Таким образом, было доказано, что в этих случаях рацемизация является следствием реакции замещения при асимметрическом атоме. [25]
Сильное влияние на константу скорости реакций замещения может оказывать растворитель. Последний сольватирует реагирующие молекулы и ионы и тем самым изменяет скорости реакций. Если реагирующая частица - ион, то при переходе к более полярному растворителю скорость реакции SN2 будет падать. Если реагирующий агент - молекула, то при образовании переходного состояния полярность системы возрастает, поэтому более полярные растворители будут способствовать образованию такой структуры и скорость реакции будет больше. В случае реакций, протекающих по механизму SN, увеличение полярности растворителя способствует сольволитическому распаду исходной молекулы на ионы и, следовательно, способствует реакции замещения. Это приводит к тому, что скорость реакции будет возрастать. [26]
Сильное влияние на константу скорости реакций замещения может оказывать растворитель. Последний сольватирует реагирующие молекулы и ионы и тем самым изменяет скорости реакций. Если реагирующая частица - ион, то при переходе к более полярному растворителю скорость реакции SW2 будет падать. Если реагирующий агент - молекула, то при образовании переходного состояния полярность системы возрастает, поэтому более полярные растворители будут способствовать образованию такой структуры и скорость реакции будет больше. В случае реакций, протекающих по механизму SlVl, увеличение полярности растворителя способствует сольволитическому распаду исходной молекулы на ионы и, следовательно, реакции замещения. Это приводит к тому, что скорость реакции будет возрастать. [27]
Таким образом, соотношение скоростей реакций замещения радикалов сильно изменяется в зависимости от того, каковы знаки тепловых эффектов их реакций с данной молекулой, и отношения скоростей реакций двух сравниваемых радикалов с различными молекулами могут сильно различаться. [28]
Это уравнение довольно хорошо коррелирует скорости реакции замещения углерода, кислорода, водорода и серы и константы равновесия для сложных ионных ассоциаций, растворимости продуктов и для замещения иода и серы. [29]
Природа уходящей группы влияет на скорость реакций нукле-офцльного замещения, протекающей как по механизму прямого заме щения, так и по ионизационному механизму. Поскольку уходящая группа отходит с парой электронов ее ковалентой связи с субстратом, можно ожидать корреляции ее влияния с ее электроотрицательностью. Если непосредственно связанный с субстратом атом один н тот же, то такое соотношение обычно наблюдается. В отличие от нуклеофильности нет общепринятого подхода к определению эффективности уходящей группы в виде одного параметра: обычно такие корреляции представляют в виде сводки относительных скоростей. [30]
Страницы: 1 2 3 4